【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂,尤其涉及ー种可将质子转化成氢气的钥硫簇合物及其制备方法。
技术介绍
由四个可变价态金属原子和四个非金属原子组成的拥有特殊的性质正方体型化合物已经被深入研究,比如说在光化学系统II中OEC Mn4O4, Mn4O4簇合物有很强的氧化能力,能够将水氧化成氧气;再例如Fe4S4,在Fe-Fe氢化酶中Fe4S4簇合物是ー种电子载体,可以把电子传递给其他需要发生氧化还原反应的中心,由于自身硫原子的富电子型,可以给出电子,从而使得氢化酶将质子生成氢气,而自己本身也具有很多的键合方式,可以和其他的光敏基团相连接,从而完成电子的转移。 对于此类化合物,尽管有些反应机理和催化原理尚不明确,但是有ー些共性是可以肯定的,这些化合物都具备分子内电子转移的能力,而这些催化作用又大多是由电子转移而产生的。在含钥钥四重键的正方体化合物中,对于分子内电子转移的性质已经做了大量的研究。近年来,德克萨斯A&M大学Cotton实验室和俄亥俄州立大学Chisholm实验室已经合成了一系列的由两组钥钥多重键和四个桥联配体组成的正方体型Mo4簇合物,此类化合物一般可简写为[Mo2 (Cis-DAniF)2]2 ( μ -X4), DAniF = N, N-di-p-anisylformamidinate ;X=Cl、Br、I、OMe以及OEt。对于此类化合物,一般是通过衡量电化学上的两个氧化还原电位之间的距离(即ΛΕ1/2)来说明他们的的电子耦合能力的。ΛΕ1/2越大,电子耦合能力越强,电子传递越容易。但是现有技术中两个氧化还原电位之间的距离(即ΛΕ1/2)还不是很大 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种可将质子转化成氢气的钥硫簇合物,其特征在于,该钥硫簇合物为以四个硫氢根为桥的含钥钥多重键的正方体型簇合物,其结构式如下2.一种如权利要求I所述的可将质子转化成氢气的钥硫簇合物的制备方法,其特征在于,该方法是以含钥钥四重键的双钥构筑单元[Mo2(DAniF)2(MeCN)4] (BF4)2作为前驱体,其中DAniF为N,N' _2,对甲氧基甲脒,在溶剂中,与硫氢化钠的水溶液反应,生成了以四个硫氢根为桥的含钥钥多重键的正方体型簇合物,然后将该正方体型簇合物通过ニ氯甲烷萃取、こ醇洗涤、ニ氯甲烷和こ醇扩散结晶,得到产品,所述的前驱体与硫氢化钠的摩尔比为I (I 3)。3.根据权利要求2所述的可将质子转化成氢气的钥硫簇合物的制备方法,其特征在于,所述的含钥钥四重键的双钥构筑单元[Mo2 (DAniF) 2 (MeCN) 4] (BF4) 2是通过以下方法合成通过商品化的六羰基钥和配体DAniF(N,N' _2,对甲氧基甲脒)在ニ氯苯中回...
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