异氰酸酯残渣的处理方法及碳酸酯的处理方法技术

本发明专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，通过胺和、脲和/或N-无取代氨基甲酸酯、以及醇的反应生成氨基甲酸酯，从由该氨基甲酸酯的热分解反应得到的分解液中，分离出异氰酸酯及醇而得到异氰酸酯残渣，使所述异氰酸酯残渣与高压高温水接触，将其分解为胺。另外，本发明专利技术的碳酸酯的处理方法中，使碳酸酯与高压高温水接触，将其分解为醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及异氰酸酯残渣的处理方法，具体而言，涉及在作为聚氨基甲酸酯等的原料的异氰酸酯的制造中以残渣形式得到的异氰酸酯残渣的处理方法。另外，本专利技术涉及碳酸酯的处理方法，具体而言，涉及碳酸ニ烷基酯、碳酸ニ芳基酷、烧基芳基碳酸酷等碳酸酷的处通方法。
技术介绍
异氰酸酯为具有至少ー个异氰酸酯基(-NC0)的化合物，作为聚氨基甲酸酷、聚脲等的原料，在エ业上广为应用。一直以来，异氰酸酯由胺与光气的反应(光气法)エ业制造，但是光气的毒性強，处理复杂，而且由于副反应产生大量的盐酸所以需要考虑对装置的腐蚀等，存在种种缺陷，人们期待开发代替上述方法的异氰酸酯的エ业上的制造方法。作为不使用光气的异氰酸酯的制造方法，例如已知有在用碳酸ニ烷基酯将胺进行氨基甲酸酯化后、将得到的氨基甲酸酯热分解的方法(碳酸酯法)；在用脲或N-无取代氨基甲酸酯等将胺进行氨基甲酸酯化后、将得到的氨基甲酸酯热分解的方法(脲法)等。通过上述方法，可在不使用光气的情况下制造氨基甲酸酷，并将其分解为异氰酸酯和醇。更具体而言，例如提出了如下方法在碳酸ニ烷基酯、氨基甲酸烷基酯的存在下，使有机聚胺、脲及醇进行反应，生成聚氨基甲酸酯(氨基甲酸酯)，另ー方面，从得到的含有聚氨基甲酸酯(氨基甲酸酷)的反应混合物中除去醇、碳酸ニ烷基酯、氨基甲酸烷基酯，使它们在有机聚胺、脲及醇的反应エ序中再循环，同时，将得到的含有聚氨基甲酸酯(氨基甲酸酷)的反应混合物热分解，来制造异氰酸酯及醇(例如，參见下述专利文献I。)。在该方法中，通过使有机聚胺、脲及醇进行反应，作为主产物得到聚氨基甲酸酯(氨基甲酸酷)，另ー方面，通过使作为副产物得到的碳酸ニ烷基酯、氨基甲酸烷基酯在有机聚胺、脲及醇的反应エ序中再循环，而另外使碳酸ニ烷基酯与有机聚胺反应，生成聚氨基甲酸酯(氨基甲酸酷)。而且，通过将如上所述得到的聚氨基甲酸酯(氨基甲酸酷)热分解，在不使用光气的情况下制造异氰酸酷。另ー方面，已知在碳酸酯法或脲法中，生成的氨基甲酸酯或异氰酸酯、或它们的中间体等发生例如多聚化、缩ニ脲化及脲基甲酸酯化等不理想的聚合反应。在上述情况下，从氨基甲酸酯的分解液中分离回收异氰酸酯及醇时，以异氰酸酯残渣形式得到例如脲衍生物(缩ニ脲体)、氨基甲酸酯衍生物(脲基甲酸酯体)等副产物。另ー方面，虽然在光气法中可利用胺与光气的反应来制造异氰酸酷，但在该方法中也发生异氰酸酯多聚化等不理想的聚合反应，結果，以异氰酸酯残渣形式得到多聚体等副产物。对于上述异氰酸酯残渣，通常进行废弃处理，但近年来，由于从地球环境等观点考虑要求减少废弃处理物，所以对于有效利用所回收的异氰酸酯残渣的方法进行了多种研究。作为上述方法，例如提出了如下方法将用光气法制造异氰酸酯化合物时副反应生成的残渣以熔融状态或溶液状态连续地供给至反应器中，同时向反应器中连续供给高压高温水，使反应器内的温度为190 300°C，将残渣分解为聚胺并将其回收(例如，參见下述专利文献2。)。另外，碳酸二烧基酷、碳酸二芳基酷、烧基芳基碳酸酷等碳酸酷作为各种エ业原料使用，另外，如上所述，作为在エ业上使胺、脲和/或N-无取代氨基甲酸酷、及醇进行反应(氨基甲酸酯化反应)来制造氨基甲酸酯时的副产物等，为人所知。专利文献I :日本特开平6-25136号公报专利文献2 :日本特开平10-279539号公报
技术实现思路
然而，上述专利文献2中记载的方法中，虽然可将在光气法中副反应生成的异氰酸酯残渣分解为胺，但是另一方面，并未公开能够分解未在光气法中副反应生成、且在碳酸酯法或脲法中副反应生成的异氰酸酯残渣(例如，脲衍生物、氨基甲酸酯衍生物等)，上述异氰酸酯残渣通常被废弃处理，但也期待有效利用上述异氰酸酷残渣。另外，上述专利文献I所记载的反应中，作为副产物得到的碳酸ニ烷基酯等碳酸酯相对于胺的反应性与脲或N-无取代氨基甲酸酯相比明显较差，所以即使如专利文献I所记载的那样使碳酸ニ烷基酯再循环，也难以在エ业上高效地生产聚氨基甲酸酯(氨基甲酸酷)。另ー方面，在エ业上期待对包括上述副产物在内的多种碳酸酯进行有效利用。本专利技术的目的在于提供可将从氨基甲酸酯的分解液得到的异氰酸酯残渣分解为胺的异氰酸酯残渣的处理方法。另外，本专利技术的另一目的在于提供用于高效地利用碳酸酯的碳酸酯的处理方法。本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法的特征在于，通过胺和、脲和/或N-无取代氨基甲酸酷、以及醇的反应生成氨基甲酸酷，从由该氨基甲酸酯的热分解反应得到的分解液中，分离出异氰酸酯及醇而得到异氰酸酯残渣，使所述异氰酸酯残渣与高压高温水接触，将其分解为胺。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选在溶剂存在下使上述异氰酸酷残渣与高压高温水接触。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选向上述异氰酸酯残渣中配合碳酸酷，使配合有上述碳酸酯的上述异氰酸酯残渣与高压高温水接触。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选在氨基甲酸酯的生成中所使用的胺为分解异氰酸酯残渣而得到的胺，在氨基甲酸酯的生成中所使用的醇为从由氨基甲酸酯的热分解反应得到的分解液中分离的醇。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选溶剂是沸点为250°C以上的芳香族烃类。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选在将异氰酸酯残渣分解后回收溶剤，并在将异氰酸酯残渣分解后所回收的溶剂的存在下将氨基甲酸酯热分解。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选利用胺和、脲和/或N-无取代氨基甲酸酷、以及醇进行的氨基甲酸酯化反应得到上述碳酸酯。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选通过从在上述氨基甲酸酯化反应后分离的含有碳酸酯的低沸点成分中进ー步进行粗分离得到上述碳酸酷。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选上述碳酸酯含有N-无取代氨基甲酸酷。另外，本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法中，优选上述低沸点成分还含有N-无取代氨基甲酸酷，在从上述低沸点成分中将上述碳酸酯粗分离的同时，将上述N-无取代氨基甲酸酯粗分离，将上述N-无取代氨基甲酸酯作为上述氨基甲酸酯化反应的原料成分使用。另外，本专利技术的碳酸酯的处理方法的特征在于，使选自碳酸ニ烷基酯、碳酸ニ芳基酯及烷基芳基碳酸酯组成的组中的至少ー种碳酸酯与高压高温水接触，将其分解为醇。另外，本专利技术的碳酸酯的处理方法中，优选通过胺和、脲和/或N-无取代氨基甲酸酷、以及醇的氨基甲酸酯化反应得到上述碳酸酯。另外，本专利技术的碳酸酯的处理方法中，优选从在上述氨基甲酸酯化反应后分离的、含有N-无取代氨基甲酸酯及碳酸酯的低沸点成分中进ー步进行粗分离，由此得到上述碳酸酷。另外，本专利技术的碳酸酯的处理方法中，优选上述碳酸酯含有N-无取代氨基甲酸酷。另外，本专利技术的碳酸酯的处理方法中，优选将分解上述碳酸酯而得到的上述醇作为上述氨基甲酸酯化反应的原料成分使用。另外，本专利技术的碳酸酯的处理方法中，优选将上述N-无取代氨基甲酸酯从上述低沸点成分中粗分离，并将其作为上述氨基甲酸酯化反应的原料成分使用。根据本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法，可将从氨基甲酸酯的分解液中得到的异氰酸酯残渣分解为胺。另外，根据本专利技术的碳酸酯的处理方法，可将碳酸酯分解为醇，因而可在エ业上有效地利用碳酸酷。附图说明 为表示采用本专利技术的异氰酸酯残渣的处理方法的设备的一个实施方案的简要构成图。为表示采用本专利技术的异氰本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：下川床祥城，村山公一，武内宽，菅野任，佐佐木祐明，大久保和彦，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：