一种磺化SBS离子聚合物及其应用制造技术

技术编号:7679295 阅读:211 留言:0更新日期:2012-08-16 02:06
本发明专利技术公开了一种磺化SBS离子聚合物,通过将SBS依次进行磺化和离子聚合制备磺化SBS离子聚合物;并公开了该磺化SBS离子聚合物在增容高分子共混物方面的应用。本发明专利技术利用对SBS进行改性和新工艺的开发,优化生产工艺技术,降低能耗和物耗,拓宽了SBS的应用领域,磺化改性等高端产品,满足国内需求,提高了SBS产品的质量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及磺化SBS (聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)离子聚合物及其增容高分子共混物的应用,属于高分子领域。
技术介绍
SBS拥有很多优良性能,应用领域也很广泛,但其自身还存在一些缺陷。就目前来看,SBS所存在的最大问题是耐老化性能较差,对光、热、氧的作用敏感,尤其是在紫外光照射下,会发生黄变、交联、硬化变质而无法加工使用等问题,这主要是由于SBS结构中PB段上存在大量双键官能团。另外,由于SBS极性小,使其耐油性和耐溶剂性较差,且与一些极性材料相容性不好,这些不足都限制了 SBS在各方面的使用。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决现有技术中存在的缺陷,提供一种与极性材料相容性好、综合性能高的磺化SBS离子聚合物及其在增容高分子共混物方面的应用。为了达到上述目的,本专利技术提供了一种磺化SBS离子聚合物,该聚合物通过以下步骤制备 (1)将SBS加入至混合溶剂中搅拌溶解,室温下加入磺化剂,恒温反应O.5-4小时;反应终止时加入含有抗氧剂的95%乙醇溶液,通过沉淀、过滤、洗涤沉淀后得到磺化SBS ;所述混合溶剂为环己烷、丙酮、甲苯或氯仿中的两种混合,两种溶剂的体积比为5-10:100 ;所述SBS在混合溶剂中的质量百分含量为1%-30% ;所述磺化剂的重量为SBS重量的8. 5-12. 75% ;所述抗氧化剂的重量为SBS重量的O. 006%- O. 5% ; (2)取步骤(I)中制备的磺化SBS,在溶剂中溶解后,加入金属醋酸盐或乙胺,在室温下搅拌O. 5-7小时与磺酸基团反应,得到磺化SBS离子聚合体;在热水中闪蒸除去溶剂,得到干燥的离子聚合体;所述溶剂为环己烷、丙酮或者甲苯;所述金属醋酸盐或乙胺与磺化剂中SO3『的摩尔比为1-2. 5:1。步骤(I)中磺化剂选自98%浓硫酸、98%浓硫酸和冰醋酸的混合物、或氯磺酸;所述磺化剂为98%浓硫酸和冰醋酸的混合物时,浓硫酸和冰醋酸的摩尔比为I :1. 5 - 2. O。抗氧剂为2,6 - 二叔丁基-4 -甲基苯酚、双(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)硫醚或N-苯基-N-环己基对苯二胺。制得的磺化SBS的磺化度为10 -40 meq/100go步骤(2)中所述金属醋酸盐为醋酸钠、醋酸铅、醋酸锂、醋酸锌、醋酸镁或醋酸钾。本专利技术还提供了上述磺化SBS离子聚合物在增容高分子共混物方面的应用。其中,高分子共混物为SBS与高密度聚乙烯(HDPE)的共混物、聚苯乙烯(PSt)与氯醇橡胶(CHR)的共混物、或聚苯乙烯与磺化氯聚乙烯(CSM)的共混物。增容过程如下在所述高分子共混物体系中加入占共混物重量的1-10%的磺化SBS离子聚合物,在100°C _200°C下在平板硫化机中塑化5-45min,然后放入热压机中在10_15MPa下模压成型。本专利技术相比现有技术具有以下优点本专利技术将SBS在磺化改性条件下进行离子化制备磺化SBS离子交联聚合物磺化改性的目的主要是改变SBS弹性体的极性,引入极性较高的磺酸基,从而达到提高SBS极性的目的,使SBS内聚强度增加,极性增大,解决了SBS因极性小而与极性材料粘接效果差的问题,起到增容的效果;同时形成离子聚合物,在对高分子共混物进行增容时,提高了界面之间的表面附着力。附图说明图I为本专利技术磺化SBS离子聚合物和聚丙烯组成的共混物的拉伸强度和共混物中PP (聚丙烯)的含量的关系图。图2为PSt/CHR体系(a)以及混合了本专利技术磺化SBS离聚物(b)的扫描电镜照片(SEM)(倍率1000)对比图。含有离聚物的混合物的断裂面相比没有离聚物的看起来平滑。因此,这意味着,离聚物的加入提高了两个界面之间的表面附着力。具体实施例方式实施例I 磺化SBS的制备 将SBS加入至甲苯和氯仿的混合溶液中搅拌溶解,其中甲苯和氯仿的体积比为5:100,SBS在混合溶液中的质量百分含量为5%,室温下向混合溶液中加入占SBS重量8. 5wt%的氯磺酸作为磺化剂,恒温反应O. 5小时。反应终止时加入含有占SBS重量O. 008被%的抗氧剂264 (2,6 - 二叔丁基-4 -甲基苯酚)的95%乙醇溶液。样品通过沉淀/洗涤后得到磺化SBS。实施例2 磺化SBS的制备 将SBS加入至环己烷和氯仿的混合溶液中搅拌溶解,其中环己烷和氯仿的体积比为8:100,SBS在混合溶液中的质量百分含量为10%,室温下向混合溶液中加入占SBS重量10. 5wt%的浓硫酸作为磺化剂,恒温反应I小时。反应终止时加入含有占SBS重量O. 01wt%的抗氧剂双(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)硫醚的95%乙醇溶液。样品通过沉淀/洗涤后得到磺化SBS。实施例3 磺化SBS的制备 将SBS加入至环己烷和甲苯的混合溶液中搅拌溶解,其中环己烷和氯仿的体积比为10 100, SBS在混合溶液中的质量百分含量为15%,室温下向混合溶液中加入占SBS重量12. 5wt%的硫酸/冰醋酸(Ac2O)作为磺化剂,恒温反应I. 5小时,其中硫酸和冰醋酸的摩尔比为1:2。反应终止时加入含有占SBS重量O. 1 丨%的抗氧剂N-苯基-N-环己基对苯二胺的95%乙醇溶液。样品通过沉淀/洗涤后得到磺化SBS。 实施例4 磺化SBS离子聚合物的制备 在将实施例I得到的磺化SBS在甲苯中溶解后,加入占SBS重量12. 75wt%的醋酸钠,室温下搅拌I小时,与磺酸基团反应,得到磺化SBS钠离子聚合体。在热水中闪蒸除去溶剂,得到干燥的离子聚合体。将提纯并干燥的磺化SBS离子聚合物溶于甲苯后,涂膜于溴化钾晶片上,用德国Bruker公司生产的Equinox 55型FTIR进行表征,扫描范围400 4 000 cnT、红外光谱图参见图2 :在1042 cnT1,1180 cnT1和1215 cnT1处的吸收峰是由于磺酸基团的振动,在约800 cnT1处的吸收峰表明取代苯基基团的存在,这意味着不仅在聚丁二烯段,且在聚苯乙烯段发生了磺化;960 ^',1640 cnT1和3000 cnT1的特征吸收峰是由于聚丁二烯单元上双键的作用,在905 cnT1和700 cnT1处的特征吸收峰是由于聚苯乙烯单元上苯环的作用。实施例5 磺化SBS离子聚合物的制备 在将实施例2得到的磺化SBS在环己烷中溶解后,加入占SBS重量15. 75wt%的乙胺,室温下搅拌2小时,与磺酸基团反应,得到磺化SBS离子聚合体。在热水中闪蒸除去溶剂,得到干燥的离子聚合体。实施例6 磺化SBS离子聚合物的制备 在将实施例3得到的磺化SBS在氯仿中溶解后,加入占SBS重量18. 75wt%醋酸锌,室温下搅拌3小时,与磺酸基团反应,得到磺化SBS离子聚合体。在热水中闪蒸除去溶剂,得到干燥的离子聚合体。实施例7 磺化SBS离子聚合物对高分子化合物力学强度的增效作用 将实施例4得到的磺化SBS离子聚合物混合占磺化SBS离子聚合物重量23%的PP (聚丙烯),在160°C下热轧15分钟,在160°C和10-15兆帕下压缩成型。在XL- 2500型拉力试验机上进行测量拉伸强度和断裂伸长率。实施例8 磺化SBS离子聚合物对高分子化合物力学强度的增效作用 将实施例5得到的离聚物混合重量比45%的PP,在170°C下热轧15分钟,在150°C和10-15兆本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:刘大刚林凤英花艳
申请(专利权)人:南京信息工程大学
类型:发明
国别省市:

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