3,3’-二甲氧基-5,5’-二溴-6,6’-二碘联苯及其合成方法技术

3，3’-二甲氧基-5，5’-二溴-6，6’-二碘联苯及其合成方法，本发明专利技术所提供的化合物为1，8-二溴杂芴的合成提供了重要前体，必将大大促进1，8-聚杂芴的制备、性能研究及其今后的商品化。同时所提供的制备方法能高效合成该化合物，产率高达85％。化合物结构如下所示：

【技术实现步骤摘要】
,’-二甲氧基-5,5’-二溴-6,6’-二碘联苯及其合成方法
本专利技术属于有机化工合成领域，具体涉及ー种，’ - ニ甲氧基-5，5’ - ニ溴-6，6’ - ニ碘联苯及其合成方法。
技术介绍
聚芴在光电材料领域得到了广泛的研究和应用，聚杂芴作为聚芴的ー类新型衍生物受到越来越多的关注，而且不同位置取代的聚杂芴的光电性质差异较大。例如，聚1，8-咔唑相比较聚2，7-咔唑、聚，6-咔唑表现出更强的扭转张力、更好晶体结构、更窄的带隙。相关的文献报道聚1，8_硅芴是一种极具吸引力的光电功能材料，它具有较高的带隙，良好的空穴、电子传输平衡，合适的有效共轭长度，可作为高性能蓝光、深蓝光光电材料，尤其它具有较高的三线态能级，可作为优良的主体材料。但是其合成非常的困难，特别是其単体——ニ溴(碘)杂芴——合成不能用一般的溴化(碘化)的方法获得，因为在通常的溴化或碘化条件下，杂芴不稳定会发生分解。目前唯一可行的方法是从2，2’ - ニ碘-，’ - ニ溴联苯类似物出发，利用溴和碘取代基对丁基锂或镁的选择性，生成2，2’ - ニ锂-，’_ ニ溴联苯类似物的中间体，该中间体再与适当ニ取代的杂原子反应得到ニ溴杂芴，所以2，2’ - ニ碘-，’ - ニ溴联苯类似物是制备聚杂芴的关键化合物。文献从未报道过2，2’ - ニ碘-，’ - ニ溴联苯的合成方法，本专利技术以广泛用于染料エ业的エ业化原料, ’ - ニ甲氧基联苯胺(邻联茴香胺、o-dianisidine),采用几步经典反应，并对比、调整步骤，简便高效地合成了 ，’ - ニ甲氧基-5，5’ - ニ溴_6，6’ - ニ碘联苯。溴化反应产率高达96%以上，其它几步反应产率均在80%以上，反应总产率达60%以上。所有反应都不对氧气和水敏感，反应操作控制简便，分部反应中产物通过过滤或萃取操作，分离提纯简便，其中几步反应的反应液可以重复循环使用，进ー步降低成本和减少污染。
技术实现思路
解决的技术问题本专利技术的目的在于提出了合成，’_ ニ甲氧基-5，5’_ ニ溴-6，6’-ニ碘联苯的方法。通过经典的溴化、碘化、氨基保护、还原，并对比优化几种步骤的先后反应顺序,成功、高效合成了目标产物。技术方案，’ - ニ甲氧基-5，5’ -ニ溴-6，6’ _ ニ碘联苯，结构如式⑴所示权利要求1.，’ - 二甲氧基-5，5’ - 二溴_6，6’ - 二碘联苯，其特征在于结构如式(I)所示2.，’ -二甲氧基-5，5’ -二溴-6，6’ - 二碘联苯的制备方法，其特征在于步骤为将Ieq , ’-二甲氧基联苯胺,溶于丙酮,加入4eq 40% wt氢溴酸,冰水浴降至0°C,加入2eq40% wt双氧水,保持温度在0°C ;反应结束后将混合溶液加入水中,用二氯甲烷萃取、分液、蒸发、干燥后，乙醇重结晶，得到化合物，’ - 二甲氧基_4，4’ - 二氨基_5，5’ - 二溴联苯，记为化合物A 溶于乙醇，加入4eq 20% wt的盐酸水溶液，冷却到0°C，滴加溶有2eq亚硝酸钠的水溶液，反应体系温度不高于5°C，滴加完毕后继续反应半小时得重氮盐；另一容器内加入eq次磷酸，冷却至0°C，将制好的重氮盐倒入次磷酸中，保持温度反应8小时，反应结束后，产物以沉淀方式析出得到白色晶体状产物，’ -二甲氧基-5，5’ - 二溴联苯，记为化合物B ;将B溶于冰醋酸中，加入0.88eq碘酸钾，I. Ieq碘，2eq 20% wt硫酸水溶液，力口热到90°C反应10小时，冷却后过滤沉淀即为，’ - 二甲氧基-5，5’ - 二溴-6，6’ - 二碘联苯。.，’ -二甲氧基-5，5’ -二溴-6，6’ - 二碘联苯的制备方法，其特征在于步骤为，’ -二甲氧基联苯胺Ieq溶于冰醋酸中，加入0. 88eq碘酸钾，Ileq碘，2eq 20% wt硫酸水溶液，加热到90°C反应10小时，冷却至室温后，倒入水中，过滤所得固体即为，’_ 二甲氧基-4,4’ - 二氨基-6,6’ - 二碘联苯,记为化合物A ;将A溶于丙酮,加入4eq 40% wt氢溴酸，冰水浴降至(TC,加入2eq 40% wt双氧水,保持温度在0°C;反应结束后将混合溶液加入水中，用二氯甲烷萃取、分液、蒸发、干燥后，重结晶，得到化合物，’_ 二甲氧基-4，4’_ 二氨基-5，5’ -二溴_6，6’ - 二碘联苯，记为化合物B ;将B溶于乙醇，加入4eq 20% wt的盐酸水溶液，冷却到0°C,滴加溶有2eq亚硝酸钠的水溶液,反应体系温度不高于5°C,滴加完毕后继续反应半小时得重氮盐；另一容器内加入eq次磷酸，冷却至0°C，将制好的重氮盐倒入次磷酸中，保持温度反应8小时，反应结束后，产物以沉淀方式析出即为，’ - 二甲氧基-5, 5’ - 二漠-6,6’ - 二鹏联苯。4.，’ -二甲氧基-5，5’ -二溴-6，6’ - 二碘联苯的制备方法，其特征在于步骤为，’ - 二甲氧基联苯胺Ieq在水中加热溶解后,边搅拌边加入5eq 6. 5% wt浓盐酸,2eq醋酐，4eq Na2CO，反应I小时，有白色絮状物产生，产物经冷却、过滤、干燥，得到白色固体，’ -二甲氧基-4，4’ - 二乙酰胺联苯，记为化合物A ;将A溶于丙酮，加入4eq 40% wt氢溴酸，冰水浴降至(TC,加入2eq 40% wt双氧水,保持温度在0°C;反应结束后将混合溶液加入水中，用二氯甲烷萃取、分液、蒸发、干燥后，重结晶，得到化合物，’_ 二甲氧基-4，4’_ 二乙酰胺_5，5’- 二溴联苯，记为化合物B ；B溶于冰醋酸中，加入0. 88eq碘酸钾，Ileq碘，2eq20% wt硫酸水溶液，加热到90°C反应约10小时，冷却后，倒入水中，有沉淀生成，过滤后所得固体即为，’ - 二甲氧基_4，4’ - 二乙酰胺_5，5’ - 二溴_6，6’ - 二碘联苯，记为化合物C ;将C溶于丙酮，加入. 5eq6. 5% wt浓盐酸水溶液，加热到50°C回流2小时；冷却后，将混合溶液加入水中，用二氯甲烷萃取、分液、蒸发、干燥后，得到淡黄色固体，’ - 二甲氧基-4，4’ - 二氨基-5，5’ - 二溴-6，6’ - 二碘联苯，记为化合物D ;将D溶于乙醇，加入4eq20% wt的盐酸水溶液,冷却到0°C,滴加溶有2eq亚硝酸钠的水溶液,反应体系温度不高于5°C，滴加完毕后继续反应半小时得重氮盐；另一容器内加入eq次磷酸，冷却至0°C，将制好的重氮盐倒入次磷酸中，保持温度反应8小时，反应结束后，产物以沉淀方式析出即为，’ - _■甲氧基-5,5’ - _■漠-6,6’ - _■ 鹏联苯。全文摘要，’-二甲氧基-5，5’-二溴-6，6’-二碘联苯及其合成方法，本专利技术所提供的化合物为1，8-二溴杂芴的合成提供了重要前体，必将大大促进1，8-聚杂芴的制备、性能研究及其今后的商品化。同时所提供的制备方法能高效合成该化合物，产率高达85％。化合物结构如下所示文档编号C07C4/225GK1026606SQ2012100859公开日2012年8月15日 申请日期2012年月26日 优先权日2012年月26日专利技术者曹锦珠, 陈润锋, 黄维 申请人:南京邮电大学本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黄维，曹锦珠，陈润锋，
申请(专利权)人：南京邮电大学，
类型：发明
国别省市：