具有磺酸基的聚合物基纳米氧化铁，包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯共聚的聚合物，聚合物负载纳米氧化铁；其中，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1∶1～9。纳米氧化铁包括亚铁和三价铁。制备步骤：将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羟乙酯和蒸馏水按一定比例混合均匀；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加丙烯酸羟乙酯∶蒸馏水的体积比为1～7∶7～1，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1∶1～9；在-63～-95℃温度范围内，采用辐射剂量为1×104～1×108Gy的高能射线辐照聚合形成聚合物；对水体中重金属离子的吸附。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于环境材料
，涉及聚合物基纳米氧化铁的制备及其对重金属废水深度净化处理的应用。
技术介绍
近年来，由于人类对重金属的开采、冶炼、加工及商业制造活动日益增多，产生的重金属在数量上和种类上都大大增加，导致重金属大量进入土壤、水体中，不仅引起严重的环境污染和资源浪费，而且对人类的身体健康产生了很大的威胁。此外，重金属和重金属离子对水栖生物、植物和环境等都具有极大的危害。故此，防治重金属污染已经被国家列为“十二五”污染防治工作的重点。铬和铅是严重污染环境的重金属，造成的污染普遍存在，且难以消除，给环境和人体健康造成严重的危害。因此，开展重金属污染物的处理研究具有着重要的现实意义。重金属废水处理技术主要包括化学法(化学沉淀、氧化还原、铁氧体法等)、生物法、蒸发浓缩、电解法、离子交换法、吸附法、膜分离法等。其中化学沉淀法因投资省、运行成本低等原因应用最为广泛，但重金属污染物的处理深度偏低，出水水质受原废水水质波动、PH控制、沉淀时间、搅拌条件等因素影响波动性较大，易出现超标现象；蒸发浓缩、电解法等深度处理技术虽在处理效果上有较好表现，但在设备投资及处理成本上仍然偏高，难以实现大规模推广应用；混凝、生物处理、氧化还原等往往达不到重金属废水排放标准；反渗透、超滤、纳滤等膜分离技术总体处理效果较好，但对运行条件要求较高，出水和回用率不稳定，投资与操作成本偏高。而吸附法因其成本低廉、方法简便易行受到环境界研究人员的重视。目前，常用的吸附剂主要有活性炭、沸石、离子树脂和螯合树脂等，而采用共聚法制备吸附剂的研究相对较少。现有研究表明，氨基、磺酸基等基团由于引入了电子云密度较高的氮、硫原子，易与金属离子发生配位络合，因此对重金属离子具有良好的吸附性能。2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)由于具有磺酸基具有成为吸附重金属离子共聚物的价值。专利申请号为200710009066公布了 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的制备方法，专利申请号为02103930公布了在紫外光作用下，通过与AM/AMPS共聚物发生光化学反应，使之转化为具有反应活性的材料的方法。专利申请号为200810143887公开了一种聚丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的制备方法。另外，张保良等人(山东大学学报(工学版)，2011年，Poly (AM/AMPS)反相乳液的Hofmann降解及其在脱除Cu2+方面的应用)报道了通过化学方法制备两性聚合物-聚(丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/乙烯胺)及对Cu2+的吸附，谢建军等人(功能高分子学报，2008年，丙烯酸系高吸水树脂反相悬浮聚合法制备及其吸附性)报道了采用反相悬浮聚合法制备聚(丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)及对Cu2+，Cr3+的吸附性能。近年来，纳米氧化铁由于分散性好，强烈吸收紫外线，具有良好的耐光、热、酸碱、腐蚀性气体及良好的磁性广泛各种工业上，制备纳米氧化铁的方法有很多，如水热法、强迫、水解法、溶胶-凝胶法、固相法、微波法、微乳法等，申请号为200910095739. 4公开了一种聚乙烯吡咯烷酮修饰的超顺磁性氧化铁纳米颗粒的制备方法，申请号为201010139529. 3公开了一种去除水体中微量磷、砷和锑的纳米复合吸附剂，专利申请号为200510023582. 6公开了一种采用电子束辐射法制备纳米氧化铁的方法。另外，同济大学的梁美娜，刘海玲等(应用化学，2007，纳米氧化铁的制备及其对砷的吸附作用)采用沉淀法制备了纳米氧化铁，研究了制备条件，并对产品进行了表征。济南大学的郑婭娜，何茂强等(济南大学学报，2010，Pb2+在稀土掺杂纳米氧化铁表面的吸附行为)采用溶胶-凝胶法制备稀土元素(La、Ce)掺杂改性的纳米氧化铁，研究了制备其对重金属离子Pb2+吸附作用；李广川，胡军等(广东化工，2011，纳米氧化铁应用于水中镉(II)的吸附)研究了新型纳米Fe2O3材料对水中Cd2+的静态吸附性能，考察了影响吸附与解吸的主要因素。但上述方法大多数为化学聚合法，其制备过程往往需要添加引发剂，导致制备的高分子材料纯度下降，而电子束方法则采用高剂量电子束辐照一步法直接制备纳米氧化铁，没有采用先制备吸附重金属离子的聚合物再负载纳米氧化铁进而制备纳米氧化铁水凝胶，增强其吸附重金属吸附能力的方法。现有的聚合物研究及制备主要采用化学方法，其中部分研究成果被用于重金属吸附。但化学聚合方法大多数在制备过程中需要添加引发剂，因而导致制备的高分子材料纯度下降，功能降低。
技术实现思路
本专利技术目的是，提出一种应用辐射技术制备聚合物的方法，可以制备出一种具有磺酸基等功能性基团的有机高分子聚合物，可使得聚合物中的功能基团有效吸附螯合重金属离子；进一步的，在已制备的聚合物上负载磁性纳米铁以增加吸附效果，制备方法简单，易于操作，并且产物在原有聚合物吸附能力的基础上增加了纳米氧化铁的吸附效果，产物具有一定的机械强度，可以延长使用寿命。本专利技术技术方案是，具有磺酸基的聚合物基纳米氧化铁，包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯共聚的聚合物，聚合物负载纳米氧化铁；其中，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯的摩尔比为I : I 9。氧化铁包括亚铁和三价铁，其中Fe2+/Fe3+的比值为I I. 2 I 2. 5 (mol/mol)。制备方法包括以下步骤(I)将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸羟乙酯和蒸馏水按一定比例混合均匀；2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加丙烯酸羟乙酯蒸馏水的体积比为(I 7) (7 I)，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯的摩尔比为I : (I 9);(2)混合后可以经过10±3min超声波处理；(3)向⑴的混合物中充入惰性气体，以保证无氧状态；(4)在-63 _95°C温度范围内，采用辐射剂量为IX IO4 IXlO8Gy的高能射线辐照聚合形成聚合物。所述高能射线为6tlCo-Y射线、137Cs-Y射线或电子束。惰性气体为氮气、氩气或氦气。所述的聚合物负载纳米氧化铁方法，其特征是包括以下步骤 (I)将制备好的聚合物切成0. 5-2cm3的小块。(2)称取适量待改性的聚合物装入三颈瓶中，取一定量的蒸馏水加入到具有冷凝装置的三颈瓶中，鼓泡通惰性气体除氧。(3)将Fe2+/Fe3+的比值为 I I. 2 I 2. 5 (mol/mol)的 FeSO4. 7H20和 FeCl3. 6H20分别溶于IOml蒸馏水中，将上述溶液加入到三颈瓶中，机械搅拌下缓慢滴加3% 20%的氨水或0. 01 0. lmol/L的NaOH，调节pH至8_9，停止滴加，继续常温反应。(4)将所得的产物磁分离，倾虑清洗数次，倒入透析袋中，用I. 5L的去离子水透析24 48h。聚合物基纳米氧化铁对水体中重金属离子的吸附方法，包括以下步骤(I)将制备好的聚合物基纳米氧化铁放在三角瓶中；(2)将聚合物基纳米氧化铁用去离子水多次洗涤；(3)在25±5°C条件下对不同种类的重金属离子进行吸附。尤其是所述的聚合物基纳米氧化铁在水处理中除去Cr3+和Pb2+重金属离子的应用。聚合物基纳米氧化铁Cr3+和Pb2+重金属离子24小时产物对Cr3+、Pb2+两种金属离子的吸附容量分别为199本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李正魁，刘丹丹，华蓉，叶忠香，
申请(专利权)人：南京大学，
类型：发明
国别省市：
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