一种双酰氨类化合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种如式(I)所示的双酰氨类化合物，并公开了其制备方法。本发明专利技术提供的双酰氨类化合物可应用作为杀虫剂，效果显著。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种双酰氨类化合物的制备方法即3-甲基-N-(l-苯乙基)-2-(2-(4-取代苯基)乙酰氨基)丁酰氨衍生物的制备方法及应用。
技术介绍
农药对人类的生活、粮食生产以及环境保护等方面都有重要的作用，为了改善人类的生活、提高农作物单位面积的产量以及防止环境恶化，就必须开发创制更新、更高效、更安全的农用化学品。同时随着人们长时间的使用农药，抗性问题越来越严重，而且农药对土壤污染问题的严重性也日益加剧，都迫切地需要不断研发新农药。羧酸酰胺类杀菌剂是近年来开发的新型杀菌剂，它所包含的三类酰胺肉桂酰胺类、缬氨酰胺氨基甲酸酯类和扁桃酰胺类，能非常高效地防治卵菌纲病害，而且结构新颖。这些化合物是目前生产上用于替代苯酰胺类的杀菌剂。结构新颖，高效持久，作用机制独特，非常具有研究价值。缬氨酰胺类杀菌剂是氨基酸类农药，能被微生物分解，不造成残留污染并且分解产生的氨基酸脂肪酸可以改善土壤的营养等优点使其成为农药研究的重点。同时它还是另外一种羧酸酰胺类杀菌剂，与双炔酰菌胺有相似的杀菌谱和抑菌活性，并且它们之间还存在正交互抗药性，这都说明很可能它们具有相同的作用机制，并且有文献报道缬氨酰胺类杀菌剂的一个品种苯噻菌胺和双炔酰菌胺作用的应该是同一个酶，突变点作用类似。因此可以用药效团等方式设计新的分子，即缬氨酸的二酰胺类化合物。然而，尚未见有关3-甲基-N-(I-苯乙基)-2_ (2-(4-取代苯基)乙酰氨基)丁酰氨衍生物的合成及其生物活性研究的文献报道。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种具有杀虫活性和杀菌活性的3-甲基-N-(l-苯乙基)-2-(2-(4-取代苯基)乙酰氨基)丁酰氨衍生物的制备方法。本专利技术采用的技术方案是一种如式(I)所示的双酰氨类化合物 (I)式⑴中，R1为C3 C6的炔氧基、氢或卤素；R2所在苯环上的H不被取代或被取代基R2取代，取代基R2为Cl C6的烷基、Cl C6的烷氧基或卤素；R3为Cl C6的烷基或氢；所述卤素为F、Cl、Br或I。进一步，所述R1优选 为丙炔氧基、氢或氯，R2所在苯环上的H优选不被取代或被取代基R2取代，取代基R2优选为甲基、甲氧基或氯，R3优选为甲基或氢。更进一步，本专利技术所述双酰氨类化合物优选为3-甲基-N-(l-苯乙基)-2-(2-(4-炔丙氧基苯基)乙酰氨基)丁酰氨、3-甲基-2-(2-(4-炔丙氧基苯基)乙酰氨基)-Ν-(1-(对甲苯基)乙基)丁酰氨、3-甲基-N-苄基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、甲基-N-对甲节基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-N-(4-甲氧基苄基)-3-甲基丁酰氨、N-(2-氯苄基)-3-甲基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(4-甲基苄基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-N_(2-甲氧基苄基)-3-甲基丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(I-苯基乙基)丁酰氨或2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(I-对甲苯基乙基)丁酰氨。本专利技术还提供一种制备式(I)所示的双酰氨类化合物的方法，所述方法为将式(II)所示化合物加入有机溶剂中，在-20 -5°c下搅拌混合均匀，加入碱性催化剂和氯甲酸异丁酯，O 5°C下搅拌反应I 2h，再加入式(III)所示化合物，室温下搅拌反应，反应完全后，反应液后处理制得式(I)所示的双酰氨类化合物；所述式(II)所示化合物、式(III)所示化合物、碱性催化剂、氯甲酸异丁酯的物质的量之比为I: I. O I. 5 I. O 1.5 I. O I. 5;所述有机溶剂为下列之一二氯甲烷，氯仿或甲苯，优选为二氯甲烷；所述碱性催化剂为下列之一三乙胺，二异丙基乙胺或吡唆，优选三乙胺；权利要求1.一种如式(I)所示的双酰氨类化合物2.如权利要求I所述的双酰氨类化合物，其特征在于所述R1为丙炔氧基、氢或氯；R2所在苯环上的H不被取代或被取代基R2取代，取代基R2为甲基、甲氧基或氯，R3为甲基或氢。3.如权利要求I所述的双酰氨类化合物，其特征在于所述双酰氨类化合物为3-甲基-N-(I-苯乙基)-2-(2-(4-炔丙氧基苯基)乙酰氨基)丁酰氨、3-甲基-2-(2-(4-炔丙氧基苯基)乙酰氨基)-N-(I-(对甲苯基)乙基)丁酰氨、3-甲基-N-苄基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、3-甲基-N-对甲节基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-N-(4-甲氧基苄基)-3-甲基丁酰氨、N-(2-氯苄基)-3-甲基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(4-甲基苄基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-N_(2-甲氧基苄基)-3-甲基丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(I-苯基乙基)丁酰氨或2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(I-对甲苯基乙基)丁酰氨。4.如权利要求I所述的双酰氨类化合物的制备方法，其特征在于所述方法为将式(II)所示化合物加入有机溶剂中，在-20 _5°C下搅拌混合均匀，加入碱性催化剂和氯甲酸异丁酯，O 5°C下搅拌反应I 2h，再加入式(III)所示化合物，室温下搅拌反应，反应完全后，反应液后处理制得式(I)所示的双酰氨类化合物；所述式(II)所示化合物、式(III)所示化合物、碱性催化剂、氯甲酸异丁酯的物质的量之比为I: I. O I. 5 I. O 1.5 I. O I. 5;所述有机溶剂为下列之一二氯甲烷，氯仿或甲苯；所述碱性催化剂为下列之一三乙胺，二异丙基乙胺或吡啶；5.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述反应液后处理方法为反应结束后，反应液用稀盐酸洗，然后减压蒸除溶剂，所得粗品用乙醇重结晶，制得所述的双酰氨类化合物。6.如权利要求I所述的双酰氨类化合物作为杀虫剂的应用。7.如权利要求6所述的应用，其特征在于所述的双酰氨类化合物作为防治蚊子、棉铃虫、玉米螟的杀虫剂的应用。8.如权利要求7所述的应用，其特征在于所述的双酰氨类化合物为3-甲基-N-(I-苯乙基)-2-(2-(4-炔丙氧基苯基)乙酰氨基)丁酰氨、3-甲基-2-(2-(4-炔丙氧基苯基)乙酰氨基)-N-(l-(对甲苯基)乙基)丁酰氨、3-甲基-N-苄基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、3-甲基-N-对甲苄基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-N-(4-甲氧基苄基)-3-甲基丁酰氨、N-(2-氯苄基)-3-甲基-2-(2-苯基乙酰氨基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(4-甲基苄基)丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-N_(2-甲氧基苄基)-3-甲基丁酰氨、2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(l-苯基乙基)丁酰氨或2-(2-(4-氯苯基)乙酰氨基)-3-甲基-N-(I-对甲苯基乙基)丁酰氨。全文摘要本专利技术公开了一种如式(I)所示的双酰氨类化合物，并公开了其制备方法。本专利技术提供的双酰氨类化合物可应用作为杀虫剂，效果显著。文档编号C07C231/02GK102617394SQ20121009444公开日本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘幸海，赵卫光，翁建全，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：