【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工材料领域，涉及到利用原子转移自由基聚合(ATRP)合成的含羟基含氟丙烯酸酯嵌段共聚物制备含氟水性聚氨酯。
技术介绍
水性聚氨酯具有优异的综合性能，如耐磨性、柔韧性、环保性等，其应用越来越广泛。但水性聚氨酯在耐候、拒水等方面仍存在不足。由于含氟聚合物碳氟键的键能较大， 比较稳定，将氟原子引入到水性聚氨酯中可有效地提高水性聚氨酯的化学稳定性，耐候、防腐、拒油拒水等性能也有较大提高。CN101824130B公开了《一种软段侧链含氟水性聚氨酯的制备方法》，通过用合成的含氟聚醚二元醇引入氟元素，实现了侧链含氟的水性聚氨酯的制备，利用侧链含氟烷基的易迁移性提高水性聚氨酯的表面性能。CN101435159B公开了《一种阳离子型水性全氟聚氨酯纺织整理剂及其制备方法》，利用全氟烷基封端聚氨酯。CN101157750B公开了《含氟聚醚接枝改性水性聚氨酯及其制备和应用》，通过含氟的聚醚在水性聚氨酯上接枝引入氟元素， 以达到优异的表面性能。这些方法得到的产品，都能在原有聚氨酯性能的基础上改善其表面性能或者耐水、耐老化性能。但在实施过程中所需含氟量相对较大，生产成本相对...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种含氟水性聚氨酯，其特征在于该聚氨酯分子量为3000-1000000，其结构式如下2.根据权利要求I所述的一种含氟水性聚氨酯的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行A)含羟基含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的制备(1)将非含氟单体、弓I发剂、催化剂、配体、还原剂及溶剂加入反应容器内，将反应体系抽真空后充入氮气或氩气，在30°C 100°C反应6 24小时；(2)然后再将含氟单体和催化剂、配体、还原剂以及溶剂加入到反应体系，将反应体系抽真空后充入氮气或氩气，在5(Tl20°C，磁力搅拌下反应8 24小时；(3)得到的产物除去溶剂及催化剂，得到含羟基含氟丙烯酸酯嵌段聚合物；B)含氟水性聚氨酯的制备(1)取一定质量的多元醇、亲水性扩链剂放入反应容器内，加热并搅拌，升温至 120°c 15(rc除水；降温至60°C 10(TC，加入异氰酸酯和步骤(A)中制备的含羟基含氟丙烯酸酯嵌段共聚物，再升温至80°C 120°C反应lh 5h ；(2)停止加热降低反应体系温度到50°C，加入溶剂调节体系的粘度，并加入中和剂， 搅拌3 15min，将制备的溶液缓慢倒入装有蒸馏水的反应容器中，继续搅拌3 10h，最后可得到含氟水性聚氨酯。3.根据权利要求2所述的一种含氟水性聚氨酯的制备方法，其特征在于其中步骤A)中(I)所述的引发剂为I-溴乙基苯，a，a，-二溴对二甲苯，a-溴代丙酸乙酯，a-溴代异丁酸乙酯，a -溴代异丁酸羟乙酯，a -溴代异丁酸羟丁酯，a -溴代异丁酸(4_羟基丁二醇酯)，a -溴代异丁酸羟基乙二醇酯；其中步骤A)中(I)所述的非含氟单体为含羟基单体或不含羟基单体；其中不含羟基单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯；其中含羟基单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或者甲基丙烯酸-￠-羟丙酯；其中步骤A)中(2)所述的含氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸四氟丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸全氟辛酯或甲基丙烯酸十三氟辛酯的一种或几种；其中步骤 A)中(I)和(2)所述的催化剂为 CuBr, CuCl, FeCl2, FeBr2, CuBr2, CuCl2, FeBr3^ FeCl3 ；其中步骤A)中(I)和(2)所述的配体为四甲基乙二胺，五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)， 六甲基三乙四胺(HMTETA)，双(二甲基...
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