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一种掺钕磷酸钆钾激光晶体及其制备方法和应用技术

技术编号:7603570 阅读:282 留言:0更新日期:2012-07-22 06:30
一种掺钕磷酸钆钾激光晶体,分子式为Nd:KGdP4O12,属于单斜晶系,具有C2/c空间群结构,其中钕离子作为掺杂离子,取代钆离子的晶格位置,钕的掺杂浓度为1-20at.%;其制备方法是,以Gd2O3、Nd2O3、K2CO3和NH4H2PO4混合物为原料,以K2CO3和NH4H2PO4反应得到的偏磷酸钾为助熔剂,采用自助熔剂法制备。本发明专利技术的优点是:该激光晶体制备工艺简单、易于操作,制得的晶体不易解理,硬度适中,具有良好的机械性能、热学性能和光学光谱特性,用于固体激光器中作为工作物质,使用闪光灯或LD作为泵浦源,激发产生1.06μm波长的激光输出,可广泛用于光谱学、生物医学和军事领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及激光晶体材料,特别是一种掺钕磷酸钆钾激光晶体及其制备方法和应用
技术介绍
激光晶体是固体激光器中的工作物质,是指以晶体为基质,通过分立的发光中心吸收泵浦光的能量并将其转化为激光输出的一类发光材料。固体激光工作物质有基质材料和激活离子两部分组成,其物理和化学性质主要由基质材料所决定,而其光谱特性和荧光寿命等则由激光离子的能级结构决定。自20世纪60年代人造红宝石激光器被研制成功以来,迄今为止已经发现了几百种激光晶体。但是,因各种原因,能够真正得到实际应用的激光晶体只有十来种。现在,应用最为广泛的激光晶体是掺杂钕激活离子的钇铝石榴石(分子式为 Y3Al5O12,简写为YAG)晶体。该晶体具有较好的各种物理和化学性能,且易于获得高光学质量、大尺寸的优质单晶体。但是,它同时存在着吸收谱线窄,不适宜于用激光二极管(LD)来进行泵浦的缺点,而LD泵浦将是今后激光泵浦源的重要发展方向。目前,国内外都在积极寻找各种物理、化学和机械性能优异且易于生长出高光学质量、大尺寸并适合于LD泵浦的优质的激光晶体材料。分子式为“ KGdP4O12 ”的磷酸钆钾化合物目前被报道共有三种晶型,其中两种分别属于单斜晶系的 P2: 和 PZ1Ai 空间群,由于其结构中的骨架均是由PO4四面体构成的(PO3)n长链,所以其化学式通常写为KGd(PO3)4。本专利技术中的磷酸钆钾晶体属于第三种晶型,为单斜晶系C2/c空间群,其晶体结构中的基元为由四个PO4四面体构成的4-环,所以该晶型的化学式通常被写为 KGdP4O1215 KGdP4O12 的晶体结构于 2003 年被 Ettis H.报道。但到目前为止,尚未发现有关该化合物掺杂钕离子及其晶体制备和用途的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对上述存在问题,提供一种掺钕磷酸钆钾激光晶体及其制备方法和应用,该激光晶体能够直接使用闪光灯或LD泵浦且具有较高量子效率。本专利技术的技术方案一种掺钕磷酸钆钾激光晶体,分子式为Nd = KGdP4O12,属于单斜晶系,具有C2/c空间群结构,晶胞参数为a=7. 812A,b=\2. 307A, c=10. 474A, ^ =110.84。,戶941. lA3,Dc = 3. 61g/cm3,其中钕离子作为掺杂离子,取代钆离子的晶格位置。所述钕的掺杂浓度为l_20at. %。一种所述掺钕磷酸钆钾激光晶体的制备方法,以Gd203、Nd203、K2CO3和NH4H2PO4混合物为原料,以K2CO3和NH4H2PO4反应得到的偏磷酸钾为助熔剂,采用自助熔剂法制备钕的掺杂浓度为l_20at. %的Nd = KGdP4O12,步骤如下I)将Gd203、Nd203、K2C03和NH4H2PO4放入钼坩埚中,加热使其完全熔融后,将温度降至饱和点;2)将籽晶置于熔体顶部,钼坩埚或籽晶的转速为5-30rpm,以0. 25-0. 5°C /天的降温速率进行晶体生长,晶体生长温度范围为850-750°C,即可制得掺钕磷酸钆钾激光晶体。所述Gd203、Nd203、K2C03 和 NH4H2PO4M合物中各原子(Gd+Nd) K P 的摩尔比为 I X x+3,其中X为2-5,Gd与Nd原子的摩尔比为99-4 I。一种所述掺钕磷酸钆钾激光晶体的应用,用于固体激光器中作为激光工作物质, 使用闪光灯或激光二极管作为泵浦源,激发产生波长为I. 06 y m的激光输出。本专利技术的优点是该Nd: KGdP4O12激光晶体采用自助熔剂法生长出质量优良的晶体,工艺简单、易于操作,制得的晶体不易解理,硬度适中,具有良好的机械性能、热学性能和优良的光学和光谱特性;该晶体用于固体激光器中作为工作物质,可使用闪光灯或LD作为泵浦源,激发产生I. 06 y m波长的激光输出,可广泛用于光谱学、生物医学和军事领域。附图说明图I为该Nd = KGdP4O12激光晶体的室温吸收光谱。图2为该Nd = KGdP4O12激光晶体的室温发射荧光光谱。图3为该Nd = KGdP4O12激光晶体的室温激发荧光光谱。图4为该Nd = KGdP4O12激光晶体的荧光寿命曲线。具体实施例方式实施例I :一种掺钕磷酸钆钾激光晶体的制备方法,以Gd203、Nd203、K2CO3和NH4H2PO4混合物为原料,以K2CO3和NH4H2PO4反应得到的偏磷酸钾为助熔剂,采用自助熔剂法制备钕的掺杂浓度为5at. Nd = KGdP4O12,步骤如下I)将 77.06g Gd203、3.77g Nd203、92. 79g K2CO3 和 308. 90g NH4H2PO4 (相应的 Gd、 Nd、K和P各原子的摩尔比为0.95 0. 05 3 6)混合均匀后放入O60 X 60mm2钼坩埚中,升温至900°C恒温一定时间使原料完全熔融,然后降温至饱和点,相应的化学反应式如下0. 95Gd203+0. 05Nd203+3K2C03+12NH4H2P04— 2KGdP4012+4KP03+18H20 f +12NH3 t +3C02 f2)将籽晶置于熔体顶部,坩埚以Srpm的转速旋转,以0. 5°C /天的速率进行降温开始晶体生长,晶体生长温度范围为830-805°C,即可制得25X 15X IOmm3的掺钕磷酸钆钾激光晶体。经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)分析,表明晶体中Nd3+离子含量为4.94at. %,说明Nd3+离子的分凝系数非常接近I。将该NchKGdP4O12激光晶体,在四圆X 射线单晶衍射仪上进行了衍射数据的收集,结构分析表明,其属于单斜晶体,具有C2/c空间群结构,晶胞参数为a=7. 812A,Z^12. 307A,c=10. 474A,P = 110.84。,戶941. lA3,Dc =3.61g/cm3。CN 102534777 A该掺钕磷酸钆钾激光晶体用于固体激光器中作为激光工作物质,使用激光二极管作为泵浦源,激发产生波长为I. 06 的激光输出。图I为该Nd = KGdP4O12激光晶体的室温吸收光谱,图中表明其主吸收峰在582nm、 747nm和798nm处,相应半峰宽(FWHM)分别为16nm、16nm和15nm,吸收跃迁截面分别为2.53,2. 90 和 2. 66X 10_2°cm2 J-O 理论分析其 4F3/2 能级寿命为 328 u s, 4F372 — 4I1172 跃迁的荧光分支比和积分发射截面分别为53. 6%和9. 40X 10_18cm2。图2、图3分别为该Nd = KGdP4O12激光晶体的室温发射和激发荧光光谱,图中表明该晶体在840-1400nm波段有三个非常宽的发射带,其中1057nm处的发射峰的FWHM为 14nm,发射跃迁截面为5. 2X 10_2°cm2,荧光寿命为300 y S,相应的量子效率为91. 5%。从激发荧光光谱可看出524nm、587nm、742nm和807nm处有非常宽和强的激发峰,说明晶体非常适合于采用闪光灯或AsGaAl半导体激光来进行泵浦,有利于激光晶体对泵浦光的吸收,提高泵浦效率。图4为该Nd = KGdP4O12激光晶体的荧光寿命曲线,荧光寿命长表明晶体能在上能级积累更多的粒子,增加了储能,有利于器件输出本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:孙同庆孔勇发许京军
申请(专利权)人:南开大学
类型:发明
国别省市:

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