新型的氨基甲酸酯类衍生物杀虫剂制造技术

本发明专利技术提供新型的杀虫剂氨基甲酸脂类衍生物．本发明专利技术还提供一种用于防治虫害的方法．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

Novel carbamate derivative insecticide

The present invention provides a novel insecticide carbamate derivative, and also provides a method for controlling insect pests

【技术实现步骤摘要】
公知的杀虫剂化合物的衍生可构成一些新型的化合物，这些化合物具有改良的性能，例如，较大的残效性、对温血动物的较低毒性，并且仍保持其杀虫活性，不断地提供新型而实用的杀虫剂。特别是在氨基甲酸酯类杀虫剂方面的努力已获得了各种各样的新型的杀虫剂化合物，这些杀虫剂化合物在联邦德国专利DE3，205，195、欧洲书EP-113-317-A中以及R、福门等人(R、Fukutoetal)在《农业食品化学杂志》(J、Agr、Food chem)第21卷、第5期(1973)和第26卷、第3期(1978)中已有叙述。这方面的进一步努力以及研究中所取得的有价值的成果使人们对改进后的氨基甲酸酯类杀虫剂的新一代杀虫剂的潜力重新感到兴趣。本发是新型的杀虫剂氨基甲酸酯类衍生物，其结构式(Ⅰ)如下 式中R为H、C1-C4的低级烷基、苄基和酸的盐类。业已发现，新型氨基甲酸酸酯类的结构式(Ⅰ)中，COOR基团处于邻位、间位和对位，并表示羧酸官能团、羧酸盐官能团和羧酸酯官能团，则这种新型氨基甲酸酯类是高效杀虫剂。这些杀虫剂具有内吸性的杀虫活性，与虫螨威(carbofuran)相比，对温血动物的毒性大大地降低了，虽然这些杀虫剂是由该氨基甲酸酯类杀虫剂衍生而耒。最佳结构式(Ⅰ)的化学物见那些其中R为H、C1-C4烷基以及酸的盐类，其中R为生成盐的阳离子，例如碱金属(如钠、钾)的阳离子;碱土金属的阳离子;锰、铜、铁、锌、钴、铅、银、镍、铵或者有机铵的阳离子，其中最佳的有机铵盐类被定为一种由一个带正电荷的氮原子接到1～4个脂族基(每个脂族基包含1～20个碳原子)上组成的基。在作为制备结构式(Ⅰ)苯甲酸的脂族铵盐例证的有机铵基中，那里是单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵、四烷基铵、单链烯基铵、二链烯基铵、三链烯基铵、单炔基铵、二炔基铵、三炔基铵、单链烷醇铵、二链烷醇铵、三链烷醇铵、C5-C6-环烷基铵、哌啶鎓、玛琳鎓、吡咯烷鎓、苄基铵及其相当的物质。本专利技术的化合物可以容易地被制备，即在0～150℃，最好在60～120℃的温度范围内，在惰性有机溶剂中，例如醚类(乙醚、二恶烷或者四氢呋喃)、烃类(如苯、甲苯或二甲苯)、氯化烃(如氯仿、二氯乙烷或氯苯)、腈类、酮类和酯类以及这些溶剂的混合物中，使虫螨威与草酰氯反应。在上述反应中生成的氯化氢可以用诸如空气或者氮气一类气体吹洗或者由于反应温度而排出。为了中和酸可将碳酸钠、碳酸氢钠或者有机叔碱，例如三乙胺、苄基二甲胺或N-N-二甲基苯胺，添加到混合物中。然后，在一种如上所述的惰性有机溶剂且有一种如上所述的碱的情况下，可使由上述反应所生成的产物与邻位、间位或对位的羟基苯甲酸酯反应，得到所要求结构式(Ⅰ)的化合物，如以下流程图(Ⅰ)所示。其后，可从用上述反应生成的酯类氢化所得的酯类制备结构式(Ⅰ)且其中R为H的化合物。倘若要求的是一种苯甲酸盐，则可使如此形成的结构式(Ⅰ)且其中R为H的化合物，在适合的溶剂中，例如水、醇、醚、烃或氯化烃溶剂，与合适的碱反应。如果要求盐离析，则反应最好在一种可以在减压下蒸馏去除的有机溶剂中进行。流程图Ⅰ 式中R为C1-C4烷基或者苄基。本专利技术的新型结构式(Ⅰ)化合物对防治各种各样虫害极其有效。为防治虫害，包括防治破坏生长中的植物和(或)已收割的庄稼包括贮存的谷物的土壤虫害，本专利技术的杀虫剂可以喷洒在植物的簇叶上或者植物生长的土壤上、昆虫的栖息地和(或)昆虫的食饵中。活性化合物可以以稀释液喷雾状喷洒，然而，还可以配制成一种乳油、流动剂、气雾剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂等等。这些剂型均可用公知的方法进行生产，通过使活性的结构式(Ⅰ)的化合物与惰性液体、成固体稀释剂和载体混合，有时还包含表面活性剂，如表面活化剂、湿润剂、分散剂等等。合适的液体稀释剂、载体以及溶剂的若干例子包括芳烃，如二甲苯、甲苯或者烷基萘、氯化芳烃或氯化脂烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃或脂环烃，如环己烷或石蜡、矿物油馏份，醇类，如丁醇或甘醇以及它们的醚和酯，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮或者强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜以及水。可采用的固体载体包括磨细的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、纤维状活性白土、蒙脱石、或硅藻土以及磨细的合成矿物，如高分散的硅酸、矾土和硅酸盐、碾碎的和分散的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石以及无机和有机粗粉的合成颗粒以及有机物质，如锯屑、椰子壳、玉米棒子、烟草杆等等的颗粒。合适的表面活性剂包括非离子和阴离子表面活化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪乙醇酯，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸酯、木素磺酸盐等等。一般来说，配方中包含从0.1～95%(重量)的活性的结构式(Ⅰ)的化合物，最好包含2～50%(重量)的活性的结构式(Ⅰ)的化合物。以下，用非限定性的实施例对本专利技术作进一步叙述。实施例1N-(2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基)羧甲基草氨酸酯、带水杨酸甲酯的酯的制备 1.草酰氯2.甲基邻位羟基苯甲酸酯 将草酰氯(1.5克，0，012摩尔)一滴滴地加到搅拌的1，2-二氯乙烷30毫升与虫螨威(2.2克，0.01摩尔)的溶液中。滴毕，使反应混合物慢慢地加温到80℃，在此温度下一直保持到不再有气体析出。把反应混合物冷却到室温，再以减压蒸馏方法去除溶剂，得到一种粘性油。这种油被溶解在无水的乙醚(20毫升)中，再将水杨酸甲酯(1.5克，0.010摩尔)一滴滴地加到搅拌的溶液中，接着又一滴滴地加入三乙胺(1.5克，0.015摩尔)。滴毕，使反应混合物在室温下搅拌3小时，经过滤，再用水洗有机滤液。然后，分离有机相，在无水硫酸镁上干燥，过滤，在减压下去除溶剂。用醚-己烷混合物处理油状残留物，过滤出最终所得的白色固体，经干燥得到N-(2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基)羧甲基草氨酸酯、带水杨酸甲酯的酯(化合物编号为2)，其熔点为106～108℃。利用上述工艺规程和用合适的邻位、间位或对位的羟基苯甲酸酯取代水杨酸甲酯制备了N-(2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基)羧甲基草氨酸酯苯甲酸酯，见下面表1。表Ⅰ 化合物 位置异构物 R 熔点℃1 4 CH3146-1482 2 CH3106-1083 3 CH3油4 4 n-C4H986-905 2 C2H5低熔点6 2 132-1357 4 84-85实施例2N-(2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基)羧甲基草氨酸酯、带对-羟基苯甲酸的酯的制备。 将在20毫升醋酸乙酯中溶解的N-(2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基)羧甲基草氨酸酯(1.5克)与对-羟基甲酸酯的苄基酯加入到20毫升包含的10%披钯碳的催化剂量(330毫克)的醋酸乙酯中搅拌最终所得的混合物，并且在室温下于2.5小时的时限内通进氢气(120毫升)。通毕氢气后，过滤反应混合物以去除固体，有机滤液在减压下被浓缩，得到1.93克(收得率93%)本例题目的产物，其熔点为165～166℃，化合物编号为8。用相同的方法，可以制备以下所到的结构式(Ⅰ)的化合物。表Ⅱ 实施例3盐类的制备将含有大约1摩尔当量的胺或者氢氧化季铵的丙酮溶液加入到含有合适的苯甲酸异构体的丙酮溶液中，搅拌混本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀虫剂，其特征在于所说的杀虫剂包含杀虫有效数量的具有以下结构式的化合物，＊＊＊式中：Ｒ为Ｈ，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］低级烷基，苄基以及游离酸的盐类，并掺和合适的载体。

【技术特征摘要】
US 1985-3-11 U.S.S.N.711.一种杀虫剂，其特征在于所说的杀虫剂包含杀虫有效数量的具有以下结构式的化合物，式中R为H，C1-C4低级烷基，苄基以及游离酸的盐类，并掺和合适的载体。2.如权利要求1所述的一种杀虫剂，其特征在于所说的化合物结构式中R为碱金属、碱土金属、锰、铜、铁、锌、钴、铅、银、镍、铵或有机铵的成盐的阳离子。3.如权利要求1所述的一种杀虫剂，其特征在于所说化合物具有以下结构4.如权利要求1所述的一种杀虫剂，其特征在于所说的化合物具有以下结构5.如权利要求1所述的一种杀虫剂，其特征在于所说的化合物具有以下结构6.一种用于防治虫害的方法，包括以杀虫有效量...

【专利技术属性】
技术研发人员：纳拉雅纳莫尔瑟马立浦迪，约翰加里霍林斯豪斯，
申请(专利权)人：美国塞阿纳米特公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]