制备新的芳族化合物方法和含该化合物的杀虫剂技术

本发明专利技术涉及下面式Ⅰ所示的新化合物的合成及其用来控制害虫，如昆虫，螨以及蜱的用途，式中各符号的含义如说明书所述．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of novel aromatic compounds and pesticides containing the same

The present invention relates to the synthesis of new compounds as shown in the following formula and their use in the control of pests, such as insects, mites, and ticks

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是有关制备新的取代肟和羟胺醚，由此中间产物方法及该化合物在控制出虫害方面应用。尤其是，本专利技术化合物用分子式Ⅰ表示为 在此，每个m和m1分别是0或1;每个n和n1分别是0，1，2或3;R是氢C1-8烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基C1-8卤代烷基，C2-8卤代链烯基，C2-8卤代炔基，C2-10烷氧基烷基，C2-10烷基硫代烷基，C3-8环烷基，C3-8卤代环烷基，C4-12环烷基烷基，杂环烷基或杂环烷基烷基;Y是基团或CR5R6-O-NH-CHR7aR8(D)W是O，S，NR9或CO·，W1是O，S，SO，SO2，NR9或CO·，E是H，C1-8烷基，C1-8卤代烷基或卤素。每个R1，R2，R3，R4，R5，R6或R9分别是H或C1-8烷基，倘若1)当n是1和n1是零，那么R1和R5能同时形成两个至四个碳原子亚烃基环，或2)当每个n和n1是1，那么或是R1和R3或是R3和R5或是R1和R5能一起形成两个到四个碳原子亚烃基环;每个R7，R7a和R8分别是H，C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C2-8卤代链烯基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基C1-8烷硫基，C2-10烷氧基烷基，C2-10烷硫基烷基，吡啶基，呋喃基，噻嗯基，苯基或由基团C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C1-8烷氧基，C1-8卤代烷氧基，卤素，NO2，CN和C1-8烷硫基所选择一元，二元或三元取代了的苯基，R7a和R8同时形成饱和或未饱和含有由零至两个氧或硫原子5元或6元环。术语C1-8卤代烷基，C2-8卤代链烯基，C2-8卤代炔基，C3-8卤代环烷基，C1-8卤代烷氧基指的是分别用1至6个卤素，特别是1-3卤素原子取代了的C1-8烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C3-8环烷基和C1-8烷氧基。卤素最好是Cl或F。术语“杂环烷基”指的是两个至六个碳原子和由氮氧或硫所选择的一个到三个原子饱和或未饱和杂环烷基基团。术语“杂环烷基烷基”指的是杂环烷基基团，其中一个氢原子被C1-8烷基基团取代，整个碳原子数由三至十二。当R是C1-8烷基，C2-8链烯基，或C2-8炔基时，它特别是指一个烷基，链烯基或炔基基团，其中具有2至6，尤其是4或5个碳原子，这些基最好是分支的一个特别理想R烷基意义是丁基，一特别理想R链烯基意义是3-甲基1-2丁烯基(也就是CH3C(CH3)＝CHCH2)。在此所用的术语链烯基和炔基，分别指的是这样的具有1或2，尤其是1的烃基基团，烯键或是1或是2，最好是1的炔键。分子式Ⅰ理想化合物具有下述一种或多种特征R理想是C1-8烷基或C2-8链烯基，尤为理想的是C1-8烷基。m理想是l。W1理想是O。Z理想是H。W理想是O。m1理想是l。R1，R3和R5理想是H或C1-8烷基。如果任何R1，R3或R5是C1-8烷基，理想是C1-5烷基，尤为理想是CH3。R2，R4和R6最好是H。Y最好是基团(A)或(B)。n最好是1。n1理想是1或0，尤为理想是0。R7理想是C1-8烷基，尤为理想是C1-5烷基，特别理想是C2H5。R7a理想是C1-8烷基，尤为理想是C1-5烷基，特别理想是C1-2烷基。R8理想是H或C1-8烷基，尤为理想是H或C1-5烷基，更为理想是H或C1-2烷基。分子式Ⅰ化合物本质上可以根据已知制备肟和羟胺方法获之。这种方法包括a)获之分子式Ⅰa化合物 在此，m，m1，n，n1，R，W1，Z，W，R1，R2，R3，和R4正如上述定义的，并且Y1是如上述是义基团(A)或(B);分子式Ⅱ或Ⅲ的一种烃胺醚 在此，R7，m，m1，n，n1，R，W1，Z，W，R1，R2，R3，R4，R5和R6如上述定义的，和醛或分子式Ⅳ或Ⅴ酮分别反应时。 在此m，m1，n，n1，R，W1，Z，W，R1，R2，R3，R4，R5，R7a和R8如上述定义了的;b)获之分子式Ⅰb化合物 在此，m，m1，n，n1，R，W1，Z，W，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7a和R8如上述定义的;分子式Ⅵ化合物 在些m，m1，n，n1，R，W1，Z，W，R1，R2，R3，R4，R5和R6如上述定义的;并且Q是卤素或具有同样反应活性离去基团，和分子式Ⅶ化合物反应在此，R7a和R8如上述定义的;c)所获得的分子式Ⅰc烃胺醚 在此m，m1，n，n1，R，W1，Z，W，R1，R2，R3和R4如上述定义的，并且Y2是上述定义的基团(C)或(D)，正如上述定义的，条件是分子式Ⅰa相应的肟还原反应和在此理想的是其中W1是硫分子式Ⅰ的一种化合物，氧化成相应亚硫酰基或磺酰基化合物。过程a)可以在已知制备肟条件下，在酮或醛和取代了氧的羟胺反应时进行。在反应条件为惰性一种溶剂中，也就是象二噁烷这样醚，并且在有象吡啶这样碱存在时，效果是好的。反应可以在室温或交于室温条件下进行。过程b)可以在已知由卤化物或其等价物象甲磺酰脂制备肟的氧烷化作用条件下进行。肟以盐形成，也就是以碱金属盐形式反应便利些。反应条件是一种惰性溶剂象在N-甲基-吡咯烷。二甲基甲脒，四氢呋喃等之中反应进行是有利的。适宜反应温度是在室温或之下。反应c)是在已知由肟制备烃胺醚反应条件下进行。适宜反应剂例如是氰基硼烷基钠，曾在(Tetrahedron letters29 2493-2496(1974)有所叙述)和在酸介质中吡啶-甲硼烷象10%盐酸水溶液-乙醇或20%乙醇氯化氢(在Ventron Alembic Issue ＃29(1983)有所叙述)。W是亚硫酰基，分子式Ⅰ化合物，可以W1是硫用相应分子式Ⅰ化合物，和一种高碘酸钠的等价物或m-氯过苯甲酸在一种溶剂象甲醇或或二氯甲烷反应来制备。分子式Ⅰ化合物，其中W是磺酰，用同样方法来制备，上是应用m-氯过苯甲酸两个等价物。换句话说，或是在热醋酸中过氧化氢或是过量过氧化氢与二氧化硒可以当作氧化剂来使用。分子式Ⅰ化合物可以由反应混合物中回收，这些化合物由所确定程序，积聚在混合物之中。分子式Ⅰ化合物可以具有一个或多个不对称中心和/或几何异构物。本专利技术包括每种几何异构物和其立体异构物混合物。下述举例中，除非特别指出，化合物是一立体异构物混合物。上述方法中所用始材料和反应剂或已公开的或是它们还未公开的。可以用在此所述类的工艺方法或已知工艺方法生产。分子式Ⅰ化合物表明防治大范围虫害有重要功效这些虫害如蚤(栉头蚤属)，蜱蝇，(家蝇类)蟑螂，德国小蠊，粘虫类卵等，接着它们功效，这些化合物可以是有效控制昆虫制剂，这些昆虫例如有鳞翅目，翅目，同翅目，鞘翅目，双翅目，直翅目和蚤目，还有其它昆虫蜱类的蜱螨和蜱，其包括叶螨族或跗线螨科族的蜱螨和隐啄蜱科族和硬蜱科族的蜱。 由该
具有一般技术水平的人采用常规试隐室试验，可毫不费力得之分子式Ⅰ化合物最佳应用。根据应用方法和条件以及所用昆虫，应用试验量，每种昆虫，蜱螨或蜱0.1μg至100μg，通常获之令人满意结果。 根据这些化合物在导致昆虫死亡或丧失再繁殖能力变态和其它不正常发育作用。它们最好施于仅在卵，胚胎，幼虫蛹前所的价段，未发育昆虫上。对于分子式Ⅰ多种化合物有效应用速率是等于或低于已知商业上现存的IGR化合物，例如蒙五一五，氢丁二烯等。根据它们有效控制虫害作用，表明分子式Ⅰ化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备式Ⅰ所示化合物的方法：＊＊＊Ⅰ式中：ｍ与ｍ＇分别为０或１；ｎ与ｎ＇分别０，１，２或３；Ｒ为Ｈ，Ｃ↓〔１－８〕烷基，Ｃ↓〔２－８〕链烯基，Ｃ↓〔２－８〕炔基，Ｃ↓〔１－８〕卤代烷基，Ｃ↓〔２－８〕卤代链烯基，Ｃ↓〔２－ ８〕卤代炔基，Ｃ↓〔２－１０〕烷氧基烷基，Ｃ↓〔２－１０〕烯基硫化烷基，Ｃ↓〔３－８〕环烷基，Ｃ↓〔３－８〕卤代环烷基，Ｃ↓〔４－１２〕环烷基烷基，杂环烷基或杂环烷基烷基；Ｙ为基团：ＣＲ↑〔５〕＝Ｎ－Ｏ－Ｒ↑〔７〕（Ａ），ＣＲ↑ 〔５〕Ｒ↑〔６〕－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ↓〔ａ〕↑〔７〕Ｒ↑〔８〕（Ｂ），ＣＨＲ↑〔５〕－ＮＨ－Ｏ－Ｒ↑〔７〕（Ｃ），或ＣＲ↑〔５〕Ｒ↑〔６〕－Ｏ－ＮＨ－ＣＨＲ↓〔ａ〕↑〔７〕Ｒ↑〔８〕（Ｄ）；Ｗ为Ｏ，Ｓ，ＮＲ↑〔９〕或ＣＯ；Ｗ↑〔７ 〕为Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ↓〔２〕，ＮＲ↑〔９〕或ＣＯ；Ｚ为Ｈ，Ｃ↓〔１－８〕烷基，Ｃ↓〔１－８〕卤代烷基或卤素Ｒ↑〔１〕，Ｒ↑〔２〕，Ｒ↑〔３〕，Ｒ↑〔４〕，Ｒ↑〔５〕，Ｒ↑〔６〕和Ｒ↑〔９〕被此，分别为Ｈ或Ｃ↓〔１－８〕烷基，倘若　 １）如果ｎ为１而且ｎ↑〔１〕为Ｏ，则Ｒ↑〔１〕和Ｒ↑〔５〕可以一起构成含有２至４个碳原子的亚羟基环，或２）如果每个ｎ或ｎ↑〔１〕是１，那么Ｒ↑〔１〕和Ｒ↑〔３〕或Ｒ↑〔３〕和Ｒ↑〔５〕或Ｒ↑〔１〕和Ｒ↑〔５〕中总有一对Ｒ可以一起构成含有 ２至４个碳原子的亚烃基环；每个Ｒ↑〔７〕，Ｒ↓〔ａ〕↑〔７〕及Ｒ↑〔８〕分别为Ｈ，Ｃ↓〔１－８〕烷基，Ｃ↓〔１－８〕卤代烷基，Ｃ↓〔２－８〕卤代链烯基Ｃ↓〔２－８〕链烯基，Ｃ↓〔２－８〕炔基，Ｃ↓〔１－８〕烷氧基，Ｃ↓〔１－８〕烷硫基， Ｃ↓〔２－１０〕烷氧基烷基，Ｃ↓〔２－１０〕烷硫基烷基，吡啶基，呋喃基，噻嗯基，苯基或被Ｃ↓〔１－８〕烷基，Ｃ↓〔１－８〕卤代烷基。Ｃ↓〔１－８〕烷氧基，Ｃ↓〔１－６〕卤代烷氧基。卤素，硝基，氰基或Ｃ↓〔１－８〕烷硫基等基困以一元，二元或三元取代的苯基，Ｒ↓〔ａ〕↑〔７〕Ｒ↑〔８〕可以一起构成含有０至２个氧原子或硫原子的饱和或不饱和的五元环或六元环，该制备方法的特点是包括：１）使式Ⅱ或式Ⅲ的羟基胺醚化合物分别与式Ⅳ的醛或式Ⅴ的酮反应，以制备式Ⅰａ化合物，这此化合物 的分子式及定义如下：＊＊＊，Ⅰａ式中：ｍ，ｍ↑〔１〕，ｎ，ｎ↑〔１〕，Ｒ，Ｗ↑〔１〕，Ｚ，Ｗ，Ｒ↑〔１〕，Ｒ↑〔２〕，Ｒ↑〔３...

【技术特征摘要】
1.制备式Ⅰ所示化合物的方法式中m与m1分别为0或1；n与n1分别0，1，2或3；R为H，C1-8烷基，C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8卤代烷基，C2-8卤代链烯基，C2-8卤代炔基，C2-10烷氧基烷基，C2-10烯基硫化烷基，C3-8环烷基，C3-8卤代环烷基，C4-12环烷基烷基，杂环烷基或杂环烷基烷基；Y为基团或CR5R6-O-NH-CHRa7R8(D)W为O，S，NR9或CO；W7为O，S，SO，SO2，NR9或CO；Z为H，C1-8烷基，C1-8卤化烷基或卤素R1，R2，R3，R4，R5，R6和R9被此，分别为H或C1-8烷基，倘若1)如果n为1而且n1为0，则R1和R5可以一起构成含有2至4个碳原子的亚羟基环，或2)如果每个n和n1是1，那么R1和R3或R3和R5或R1和R5中总有一对R可以一起构成含有2至4个碳原子的亚烃基环；每个R7，Ra7及R8分别为H，C1-8烷基，C1-8卤代烷基，C2-8卤代链烯基C2-8链烯基，C2-8炔基，C1-8烷氧基，C1-8烷硫基，C2-10烷氧基烷基，C2-10烷硫基烷基，吡啶基，呋喃基，噻嗯基，苯基或被C1-8烷基，C1-8卤代烷基。C1-8烷氧基，C1-6卤代烷氧基。卤素，硝基，氰基或C1-8烷硫基等基困以一元，二元或三元取代的苯基，Ra7和R8可以一起构成含有0至2个氧原子或硫原子的饱和或不饱和的五元环或六元环，该制备方法的特点是包括1)使式Ⅱ或式Ⅲ的羟基胺醚化合物分别与式Ⅳ的醛或式Ⅴ的酮反应，以制备式Ⅰa化合物，这此化合物的分子式及定义如下式中m，m1，n，n1，R，W1，Z，W，R1，R2，R3和R4的定义如上所述，Y1为...

【专利技术属性】
技术研发人员：克莱夫阿瑟亨里克，
申请(专利权)人：山道士有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]