新型芳香族化合物制造技术

本发明专利技术涉及关于式（Ａ）所示的新型化合物，其中各符号的含义在说明书中给出，它们的合成，在控制害虫方面的应用以及含有此新化合物的害虫控制配方．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

New aromatic compounds

The invention relates to a new type (A) compound shown, wherein each symbol in the meaning given in the description, their synthesis, application in pest control and the new compounds containing this pest control formula.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于新型含氮杂环化合物、它们的合成、使用新化合物来控制害虫以及含有这类新化合物的害虫控制配方。新型含氮杂环化合物可用下式(A)来表示 其中每个m和m′是0或1;n是0，1或2;W是氧，硫，NR4或羰基;W1是氧，硫，NR4，羰基，亚磺酰基或磺酰基;X是氧或硫;Z是氢，C1～8烷基，C1～8卤代烷基或卤素;R是C3～8烷基，C2～8烯基，C2～8炔基，C1～8卤代烷基，C2～8卤代烯基，C2～8卤代炔基，C2～10烷氧基烷基，C2～10烷硫基烷基，C3～8环烷基，C3～8卤代环烷基，C4～12环烷基烷基或杂环烷基。每个R1和R4独立地代表氢或C1～8烷基;R2是氢，C1～8烷基或卤素;和R3或者是选自以下的含氮芳香族杂环基团吡啶基，3-哒嗪基，2-嘧啶基，吡嗪基，三嗪基或2-噻唑基，这些含氮芳香族杂环基团可以是不带取代基的，也可以被一个或多个取代基所取代，取代基可选自卤素，C1～8烷基，C1～8卤代烷基，C1～8烷氧基，C1～8烷硫基和NO2，或者R3是(G1)基团 其中K是0或1，每个R16，R17，R18和R19独立地代表氢或甲基。术语C1～8卤代烷基，C2～8卤代烯基，C2～8卤代炔基和C3～8卤代环烷基表示是C1～8烷基，C2～8烯基，C2～8炔基和C3～8环烷基被1至6个卤素，最好是1至3个卤原子取代。任何卤素最好是CL或F。术语烯基和炔基表示带有1或2个，最好是一个烯键的烃基或1个或2个，最好是一个炔键的烃基。R是C3～8烷基，C2～8烯基或C2～8炔基，表示较好是带有3至6，最好是4至5个碳原子的烷基，烯基或炔基;这些基团最好是带叉链的。R最好是C3～8烷基或C2～8烯基。特别优选的烷基是2-丁基。特别优选的烯基是3-甲基-2-丁烯基(即(CH3)2C＝CH-CH2)。术语“杂环烷基”代表饱和或不饱和的杂环基团，环中含有2至6个碳原子和1至3个选自氮，氧或硫的杂原子。R3可以是带有1至4个取代基的吡啶基。也可以是单取代或双取代的3-哒嗪基，2-嘧啶基，吡嗪基或三嗪基。当R3是取代的芳香含氮杂环基时，最好是单取代的，而且是被卤素取代的。经优选的R3有2-吡啶基，2-嘧啶基，2-噻唑基，2-噻唑-2-基。(2-噻唑基代表1，3-噻唑-2-基)。m最好是1。m′最好是1。Z最好是H。W最好是氧。W′最好是氧或硫。n最好是0。R1最好是H或C1～5烷基，优选的是H或CH3。R2最好是H，C1～5烷基或卤素，优选的是H，CH3或卤素。最好R1和R2当中至少有一个是H。当Z是C1～8烷基或C1～8卤代烷基和/或R4是C1～8烷基时，这些基团通常含有1至5个碳原子。当R3是C1～8烷基，C1～8卤代烷基，C1～8烷氧基和/或C1～8烷硫基取代基时，这些基团通常含有1至5个碳原子。式(A)化合物可由式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物醚化得到 其中R，R1，R2，W1，W，Z，m，m′和n的含义同前。而Q1是OH，SH或一个离去基团，它在反应条件下可以离去。其中R3的含义同前述。当Q1是OH或SH时Q2是在反应条件下可离去的离去基团，而当Q1是离去基团时，Q2就是OH或SH。如果需要，可按着卤化这些得到的式(A)化合物，其中R2是H，X是S，W和W′是氧;经卤化后的式(A)化合物，其中R2是卤素，X是S，W和W′是氧。式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物的反应是在通常已知的制备醚类或硫代醚类的条件下完成的。此反应通常是在这反应条件下为惰性的有机溶剂中进行的，例如N-甲基吡咯烷酮，或一种醚类，如四氢呋喃，或一种酰胺，如二甲基甲酰胺。适宜的反应温度是0°至140℃，最好在10℃至110℃。反应最好是有碳酸钾或氢氧化钠一类碱存在的条件下进行。另外，醇或硫醇组份可首先转化成它的盐形式，例如与碱金属氢化物如NaH反应，然后再进一步反应。适宜的离去基团(Q1或Q2)的实例是Cl，Br，I，甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。式(A)化合物(其中R2是氢，X是S，W和W′是氧)的可任意选择的卤化可在有适宜的卤化剂存在下进行，例如N-卤代琥珀酰亚胺，最好是等当量或过量。反应可在这反应条件下是惰性的溶剂中进行，如属于氯化烃类的，四氯化碳、1，1-二氯乙烷或二氯甲烷，如果需要还可加入游离基引发剂。式(A)化合物可以由按已知工艺进行生产的反应混合物中回收。式(A)化合物具有一个或多个不对称中心和/或几何异构体。本专利技术包括每一种立体异构体和立体异构体的混合物。在以后的实例中，除非另有说明，一般化合物是指立体异构体的混合物。用于上述过程的原料和试剂是已知的，即使是未知的，也可用类似上述的或已知的方法来制备。式(A)化合物具有杀死很广范围害虫的活性，例如蚤(猫栉头蚤)，蜱螨目，双翅目(家蝇)，折翅蠊科(德国蠊)，Spodoptera系列等的蛋类。由于化合物很强的活性，可用来作为有效的昆虫控制剂，例如对鳞翅目，半翅目，同翅(亚)目，鞘翅目，双翅目，直翅目，和蚤目，以及蜱螨目和蜱螨目类，包括叶螨科或跗线螨科的蜱螨目和隐缘蜱科或硬蜱科的蜱螨目。式(A)化合物的最佳剂量很容易按照一般的实验室试验方法，由本
的普通技术人员确定。通常根据试验和应用的条件以及害虫的类别，每只昆虫(蜱螨目)用0.1微克至100微克的量试验，可得到满意的结果。这些化合物最好是用于未成熟的昆虫，也就是在蛋、胚胎、幼虫或预蛹阶段，它们的作用可使昆虫变态和其它反常生长导致死亡或不能再繁殖。式(A)中的许多化合物的有效使用量等于或低于已知的商品IGR化合物的用量，例如methoprene，hydrprene等。由于式(A)化合物具有很强的控制害虫的作用，它可用于庄稼保护，森林保护，园艺保护，贮存食物和烟草保护，家畜保护和害虫防治;杀死蟑螂、蚁、白蚁、蚤、水果树的卷叶虫、粉虱、蚜虫、介壳虫、潜叶虫、外寄生物等。根据通常的工艺，应用式(A)化合物，包括用于害虫(昆虫，蜱螨目)或害虫所在地方使用式(A)化合物的控制量。应用量应根据对象、方法和条件等来决定。例如用于庄稼保护，一般每公顷使用0.01～1公斤式(A)化合物即可得到满意的结果。式(A)化合物通常是同稀释剂一起配成控制害虫的药剂来使用的。这类配方形成本专利技术的一部分。它们可含有除了作为活性组份的式(A)化合物以外的其它活性剂，例如杀虫剂(如合成的拟除虫菊酯类，氨基甲酸酯类，磷酸盐类)，昆虫生长调节剂或昆虫吸引剂。它们可以固态或液态形式使用，例如以湿粉末形式或以掺合有通常稀释剂的可乳化的浓溶液形式。这类配方可用通常的方法配制，例如将活性组份与稀释剂以及其它任意组份(例如表面活化剂)混合。此处的术语稀释剂意指农业上可用的液态或固态物质，它加入到活性组份中使之更容易使用或改进了施用方式，也能够达到所希望的活性程度。稀释剂的例子有滑石、高岭土、硅藻土、二甲苯、或水。以喷雾方式应用的较好配方例如用水分散的浓缩液或含有表面活性剂(如润湿剂和分散剂)的可润湿粉末，例如甲醛和萘磺酸盐的缩合产物、烷基芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪烷基磺酸盐、乙氧化的烷基(苯)酚和乙氧化的脂肪醇。一般，配方包括0.01～90%(重量)的活性剂，0～20%(重量)农业上可用的表面活性剂和99.99～10%(重量)(固态或液态)的稀释剂，活性剂是由至少一种本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包括式（Ａ）所示化合物的害虫控制配方＊＊＊（Ａ）其中每个ｍ和ｍ′是０或１；ｎ是０，１或２；ｗ是氧，硫，ＮＲ↑［４］或羰基；ｗ↑［１］是氧，硫，ＮＲ↑［４］，羰基，亚磺酰基或磺酰基；Ｘ是氧或硫；Ｚ是氢，Ｃ↓［１ －８］烷基，Ｃ↓［１－８］卤代烷基或卤素；Ｒ是Ｃ↓［３－８］烷基，Ｃ↓［２－８］烯基，Ｃ↓［２－８］炔基；Ｃ↓［１－８］卤代烷基，Ｃ↓［２－８］卤代烯基，Ｃ↓［２－８］卤代炔基，Ｃ↓［２－１０］烷氧基烷基，Ｃ↓［２－１０］烷硫基烷基，Ｃ ↓［３－８］环烷基，Ｃ↓［３－８］卤代环烷基，Ｃ↓［４－１２］环烷基烷基或杂环烷基；每个Ｒ↑［１］和Ｒ↑［４］独立地代表氢或Ｃ↓［１－８］烷基；Ｒ↑［２］是氢，Ｃ↓［１－８］烷基或卤素；和Ｒ↑［３］或者是选自以下的含氮芳香族杂环 基团：吡啶基、３－哒嗪基、２－嘧啶基，吡嗪基，三嗪基或２－噻唑基，这些含氮芳香族杂环基团可以是不带取代基的，也可以被一个或多个取代基所取代，取代基可选自卤素，Ｃ↓［１－８］烷基，Ｃ↓［１－８］卤代烷基，Ｃ↓［１－８］烷氧基，Ｃ↓［１－８］烷硫基和ＮＯ↓［２］，或者Ｒ↑［３］是（Ｇ↓［１］）基团：＊＊＊（Ｇ↓［１］）（其中Ｋ是０或１；每个Ｒ↑［１６］，Ｒ↑［１７］，Ｒ↑［１８］和Ｒ↑［１９］独立地代表氢或甲基，并有稀释剂。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：克莱夫阿瑟亨里克，
申请(专利权)人：山道士有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]