采用环糊精提高植物保护剂活性的方法技术

本发明专利技术是有关杀真菌植物保护组合物，它是由按重量计３－９０％的杀真菌活性成分与按重量计１－９０％的环糊精和任选的常用辅助剂混合组成的．本发明专利技术的协同组合物的优点是：在达到相同杀真菌效果的前提下，可明显降低活性成分的用量，这样就降低了与活性成分有关的成本，并且也减少了环境污染的危险．Ａ０１Ｎ４７／４０（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

Method for improving plant protective agent activity by cyclodextrin

This invention is related to fungicide composition of plant protection, it is a mixture of common auxiliary agent by 3 - 90% by weight of fungicidal active ingredients and 1 - 90% by weight of cyclodextrin and optionally composition. The advantages of collaborative composition of the invention is: in the premise of the same fungicidal effect, can reduced amounts of active constituents, thus reducing the cost associated with the active ingredient, and also reduce the environmental pollution risk.A01N47 / 40

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是有关新的和改进的植物保护剂，特别是杀菌剂的组合物及其使用方法。最近已发表了几篇有关在植物保护剂配方中使用环糊精的文章和专利〔Noevényvédelem，19卷，364页(1983);J.Szejtli环糊精及其包含配合物，Akadémiai Kiadó，Budapest，1982〕。在形成草达灭(molinat)(S-乙基-N，N-六亚甲基-硫代氨基甲酸酯)、杀草丹(benthiocarb)(S-4-氯苄基-二乙基硫代氨基甲酸酯)和二氯磷酯(dichlorphos)(2，2-二氯乙烯基-二甲基磷酸酯)的络合物时，活性成分的挥发性大大减少，同时农药的活性仍然保持较长的时间〔Mikasa Chemical Industrial Co.;KOKAI No 80.81806;DOS No 2，422，316(1974);Acta chem.Acad.Sci.Hung.107卷，195页(1981)〕。为了大大提高对光和氧的稳定性，把甲基对硫磷(0，0-二甲基-0-4-硝基苯基硫代磷酸酯)和天然的除虫菊酯及拟除虫菊酯分别转化成环糊精的配合物〔Pestic.Sci.11卷，134页(1980);US Patent No 3，846，551(1974);Nippon Noyaku Gakkaishi 1卷，41页(1976);2卷，41页(1977)〕。敌草腈(2，6-二氯代苄腈)活性成分容易升华，并且在存放时，粒状的产品会粘结在一起，可以通过与环糊精形成配合物来防止上述情况的发生〔5th Int.Cong.Pesticide Chem.(IUPAC)Kyoto(1983)〕。由2-氯甲膦酸与环糊精形成的配合物与植物组织接触时，其乙烯的释放是一个长寿命的过程，因此它比由瞬时起作用的活性成分中释放乙烯更为有效〔Acta Chim.Acad.Sci.Hung.107卷，231页(1981)〕。根据先有技术是看不到环糊精能对杀真菌剂的功效有协同作用的。本专利技术的目的是提供由环糊精组成的杀真菌组合物，在此组合物中，环糊精能对已知的杀真菌活性成分的活性产生很大的协同作用。因此，使用相等剂量的杀真菌活性成分，就能产生更大的活性，或者说采用较低剂量的活性成分，就能获得同样的杀真菌效果，同时，从经济和环境保护两方面来看，本专利技术也有显著的优越性。本专利技术的一个方面是提供一种杀真菌植物保护组合物，它是由按重量计为3-90%的杀真菌活性成份与按重量计为1-90%的环糊精和任选的通用辅助剂混合组成的。按照本专利技术，在杀真菌组合物中，杀真菌活性成分和环糊精的比例为90∶1-1∶5，最好为2-5∶1。按照本专利技术，组合物最好由下列杀真菌活性成分组成苯菌灵(benomyl)＝1-丁基氨基甲酰-苯并咪唑-2-甲基-氨基甲酸酯;多菌灵(BCM)＝2-甲氧甲酰氨基-苯并咪唑;迷托麦克兰(metomeclan)＝1-(3，5-二氯苯基)-3-甲氧甲基-吡咯烷-2，5-双酮;菲那里莫尔(phenarimmol)＝2，4′-二氯-α-(嘧啶-5-基)-二苯基甲醇。作为环糊精，α-、β-和/或γ-环糊精都可以使用。按照本专利技术最佳实施方案，上述的活性成分和环糊精的比例为苯菌灵(benomyl)∶环糊精＝2-5∶1多菌灵(BCM)∶环糊精＝2-5∶1迷托麦克兰(metomeclan)∶环糊精＝2-20∶1菲那里莫尔(phenarimol)∶环糊精＝1-100∶10。本专利技术的另一方面是提供一种杀真菌的处理方法，即采用本专利技术的组合物撒在植物或其它表面上，其用量适宜为0.5-6公斤/公顷，尤其是以1.2-1.6公斤/公顷为佳。本专利技术所依据的事实是，已知的杀真菌活性成分和环糊精可显示出协同效应，这是由下列一两个因素产生的环糊精本身的制真菌活性;环糊精可提高溶解性的作用。环糊精的制真菌活性，在先有技术中从没有公开过。该活性可由下列试验证明在陪替氏培养皿中，分别制备每毫升含有0.1，0.2，0.5，1.0，2.0，5.0，10.0，20.0，100.0，200.0，400.0，800.0，1200.0，1500.0，2000.0，3000.0微克β-环糊精的琼脂培养基。菌丝体盖(Mycelium discs)从表面培养的三次试验霉菌上分离出来，并把它们放在陪替氏培养皿中的琼脂培养基上。在恒温器中进行培养，然后测定菌落直径的增长，并与对照物的直径进行比较。测定菌落的形态和由霉菌产生的染色物质在培养基中扩散的情况。结果摘录于表1中。表1β-环糊精的制真菌效果抑制率%微生物浓度 Rhizoctonia Sclerotinia AlternariaSolani sclerotiorum tenuis(茄抗丝核菌) (硬核盘菌) (细链格孢)3000 19 16 141500 17 14 12400 6 12 10200 3 12 7当β-环糊精的剂量在0.1-20微克/毫升的范围内时，其效果仅具有定性的性质。环糊精的制霉效果可由菌落的形态、结构及颜色的变化和渗透到培养基中的颜色数量表现出来。然而，在比较高的剂量范围时，环糊精的效果已经具有定量的特性，因此能测定出菌落直径的减少，同时，形成的生物量的数量也减少到能够被测定的程度(表1)。表面培养的研究表明β-环糊精能抑制增殖器官的形成。由于形成包合配合物而使环糊精具有提高溶解性作用的主要特点是基于以下事实，即在水溶液中，除了以分子状态分散(即实际上是溶解)的活性成分和由某些或许多分子(微晶、微滴)组成的菌丝体素(mycelia)之外，环糊精一活性成分包合配合物也是以分子状态分散的形式出现的。由于上述的体系是以显著的动力学平衡(在10-8/秒范围内)为特征，溶合到包合配合物中的活性成分，从吸收的观点来重，其作用相当于以游离状态溶解的活性成分。因此，借助于环糊精的帮助，可以大大地提高适合于直接吸收的以分子状态分散的分子浓度，这样就加速了吸收速率，也就是使用较少剂量的活性成分，能够达到相同的效果。环糊精对增加活性成分溶解性的有益效果可从苯菌灵的例子中体现出来。该活性成分(1-丁基氨基甲酰-苯并咪唑-2-甲基-氨基甲酸酯)是一种内吸杀真菌剂，它在水中的溶解性较差，同时当溶解在水中时，会迅速分解成甲基苯并咪唑氨基甲酸酯，虽然分解物也有杀菌效果，但是在水中的溶解性仍然很小。在水中于25℃下，分别摇动苯菌灵和苯菌灵+环糊精，所得到的溶解性数据摘录于表2。(苯菌灵和苯菌灵+β-环状糊精(β-CD)分别在水中于25℃下摇动，然后过滤样品，滤液中溶解的苯菌灵含量用紫外光谱进行测定。)市售的苯菌灵使用的商品名称为Fundazol 50WP，其中苯菌灵活性成分含量为50%。在表3中列出了苯菌灵、苯菌灵和环糊精的混合物、Fundazol 50WP以及Fundazol 50WP和环糊精混合物的溶解性数据。在每项试验中，每毫升加入3000微克的试验物质，并在25℃下摇动。苯菌灵是100%的活性成分，在苯菌本文档来自技高网...

【技术保护点】
杀真菌植物保护组合物，其特征在于该组合物由按重量计３—９０％的杀真菌活性成分与按重量计１—９０％的环糊精和任选的常用辅助剂混合组成的。

【技术特征摘要】
1.杀真菌植物保护组合物，其特征在于该组合物由按重量计3-90%的杀真菌活性成分与按重量计1-90%的环糊精和任选的常用辅助剂混合组成的。2.按照权利要求1所述的杀真菌组合物，其中包含杀真菌活性成分和环糊精，其比例为90∶1-1∶5，最好为2-5∶1。3.按照权利要求1所述的杀真菌组合物，其中包含作为活性成分的苯菌灵(benomyl)，多菌灵(BCM)，迷托麦克兰(metomeclan)或菲那里莫尔(phenarimol)。4.按照权利要求1所述的杀真菌组合物，其中包含作为环糊精的α-、β-或γ-环糊精。5.按照权利要求1-4中的任何一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：约瑟夫塞特利，马塔基尼茨基，彼得蒂坦伊，伊瓦多伯斯，马格达蒂坦伊尼俄多希，吉诺布纳思，俄塞比特班基尼埃洛德，
申请(专利权)人：奇诺英药物化学工厂有限公司，
类型：发明
国别省市：HU[匈牙利]