2-烷基环烷酮的制造方法技术

本发明专利技术提供能够以高收率、高纯度得到2-烷基环烷酮的制造方法。此外，还廉价且有效率地提供作为对香妆品、调味剂等有用的香料素材的内酯类。本发明专利技术的2-烷基环烷酮的制造方法，其在酸以及铂族金属催化剂的共存下，在氢气流通下、压力为20～200kPa(绝对压力)下使2-(1-羟烷基)-环烷酮进行脱水·氢化，从而制造以下述通式(2)表示的2-烷基环烷酮。以及本发明专利技术的内酯的制造方法，其使用过氧羧酸进一步使2-烷基环烷酮进行氧化反应，从而制造内酯。(式中，n表示1或2，R1以及R2分别表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，或者也可以通过与R1和R2邻接的碳原子形成环)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
2-烷基环烷酮作为生理活性物质和香料的合成中间体是有用的。一直以来，2-烷基环烷酮是根据2-(1-羟烷基)-环烷酮的脱水反应，通过先合成2-(次烷基)环烷酮，接着使其进行氢化反应来制造。已知上述脱水反应一般在酸的存在下进行，例如，在专利文献1和2中记载了使用草酸或磷酸的脱水反应，在专利文献3中记载了使用固体酸的脱水反应。此外，作为接着进行的氢化反应，报道了使用金属催化剂的例子，例如，在非专利文献1中记载了使用钼族金属催化剂的氢化反应。另一方面，也已知有一步进行脱水反应以及氢化反应的方法。例如，在专利文献4 中记载了通过在酸催化剂以及还原催化剂的共存下，在加压下使双丙酮接触氢气，一步进行脱水和氢化，使其直接转化为甲基异丁基酮的方法。现有技术文献专利文献1 日本特开昭56-147740号公报专利文献2 日本特开2004-217620号公报专利文献3 日本特开2004-203844号公报专利文献4 日本特开昭61-5038号公报非专利文献非专利文献1 沃伦(Warren)有机化学，株式会社东京化学同人发行，p. 626
技术实现思路
专利技术所要解决的课题在2-(1-羟烷基)_环烷酮的脱水反应后进行氢化反应的方法中，可以如专利文献 1 3那样用酸进行脱水反应，也可以如非专利文献1那样用金属催化剂进行氢化反应。然而，在上述方法中，不仅增加了工序、降低生产率，也不能满足收率。此外，在专利文献4中所记载的一步进行脱水反应和氢化反应的方法由于反应速度依赖于反应时的氢压、在低加压条件下反应的进行极其缓慢，所以虽然通常在 l.OSMPa(绝对压力)左右的比较高的压力条件下进行，但是如果将该制造方法适用于 2-(1-羟烷基)-环烷酮，则副生成作为目标物的2-烷基环烷酮的羰基被还原的化合物，该副产物难以在精制工序中与作为目标物的2-烷基环烷酮分离。本专利技术涉及能够以高收率、高纯度得到。本专利技术还涉及进一步使2-烷基环烷酮进行氧化反应，从而提供作为对香妆品、调味剂等有用的香料素材的内酯类。解决课题的手段本专利技术人发现，通过在酸和钼族金属催化剂的共存下，在氢气流通下、低压下使 2-(1-羟烷基)_环烷酮进行脱水·氢化，从而能够以高收率、高纯度合成2-烷基环烷酮。S卩，本专利技术涉及2_烷基环烷酮的制造方法，其在酸以及钼族金属催化剂的共存下，在氢气流通下、压力为20 200kPa(绝对压力)下使以下述通式(1)表示的2-(1-羟烷基)_环烷酮进行脱水·氢化，从而制造以下述通式( 表示的2-烷基环烷酮。本专利技术还涉及内酯的制造方法，其在通过上述记载的方法得到2-烷基环烷酮之后，进一步使用过氧羧酸(Peroxycarboxylic acid)使其进行氧化反应，从而制造内酯。权利要求1. 一种，其中，所述制造方法是在酸以及钼族金属催化剂的共存下，在氢气流通下、压力以绝对压力计为20 200kl^下，使以下述通式(1)表示的2-(1-羟烷基)-环烷酮进行脱水·氢化， 从而制造以下述通式( 表示的2-烷基环烷酮，2.如权利要求1所述的，其中， 酸在25°C时的第一级酸离解常数(pKa)为0以上。3.如权利要求1或2所述的，其中， 酸为磷酸担载活性碳。4.如权利要求1所述的，其中， 酸为固体酸。5.如权利要求4所述的，其中，在氨程序升温脱附(TPD)法中，固体酸在100 250°C的温度下发生NH3脱附的酸位的量(mmol/g)比在高于250°C的温度下发生NHJA附的酸位的量(mmol/g)多。6.如权利要求1 5中任一项所述的，其中， 钼族金属催化剂为包含Pd和/或Pt的催化剂。7.如权利要求1 6中任一项所述的，其中， 反应压力以绝对压力计为50 150kPa。8.一种内酯的制造方法，其在通过权利要求1所述的方法得到2-烷基环烷酮之后，进一步使用过氧羧酸使所述2-烷基环烷酮进行氧化反应，从而制造内酯。全文摘要本专利技术提供能够以高收率、高纯度得到。此外，还廉价且有效率地提供作为对香妆品、调味剂等有用的香料素材的内酯类。本专利技术的，其在酸以及铂族金属催化剂的共存下，在氢气流通下、压力为20～200kPa(绝对压力)下使2-(1-羟烷基)-环烷酮进行脱水·氢化，从而制造以下述通式(2)表示的2-烷基环烷酮。以及本专利技术的内酯的制造方法，其使用过氧羧酸进一步使2-烷基环烷酮进行氧化反应，从而制造内酯。(式中，n表示1或2，R1以及R2分别表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，或者也可以通过与R1和R2邻接的碳原子形成环)。文档编号C07B61/00GK102548944SQ20108004543公开日2012年7月4日 申请日期2010年10月8日 优先权日2009年10月9日专利技术者安宅由晴, 松本薰司, 永泽敦志 申请人:花王株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：松本薰司，永泽敦志，安宅由晴，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：