聚丙烯系树脂发泡颗粒及聚丙烯系树脂模内发泡成形体制造技术

将在利用示差扫描热卡计的熔点测定所获得的DSC曲线中，至少具有2个熔解峰，在100℃以上130℃以下具有最低温的熔解峰，且在140℃以上160℃以下具有最高温的熔解峰的聚丙烯系树脂作为基材树脂，由此可以提供一种能以极低的成形加热水蒸气压生成模内发泡成形体，即使提高成形加热水蒸气压，变形、收缩也较少，成形加热条件的范围较宽，在使用复杂形状的模具、大型模具等的情况下，也显示出良好的成形性，且制成模内发泡成形体时的压缩强度等物性下降较少的聚丙烯系树脂发泡颗粒。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术是涉及一种聚丙烯系树脂发泡颗粒。更详细而言，本专利技术是涉及一种可以较好地用作模内发泡成形体的原料且可以低温成形、成形加热水蒸气压范围较宽的聚丙烯系树脂发泡颗粒。
技术介绍
将聚丙烯系树脂发泡颗粒填充到模具内，以水蒸气加热成形而获得的模内发泡成形体具有模内发泡成形体的优点即形状的任意性、轻量性、隔热性等特征。另外，若与使用相同的合成树脂发泡颗粒的模内发泡成形体比较，则与使用聚苯乙烯系树脂发泡颗粒而获得的模内发泡成形体相比，耐化学品性、耐热性、压缩后的变形恢复率优异，另外，与使用聚乙烯系树脂发泡颗粒的模内发泡成形体相比，尺寸精度、耐热性、压缩强度优异。由于这些特征，使用聚丙烯系树脂发泡颗粒而获得的模内发泡成形体用于隔热材、缓冲包装材、汽车内装部件、汽车保险杆用芯材等各种用途。另一方面，在模内使聚丙烯系树脂发泡颗粒的颗粒彼此相互熔接而制成模内发泡成形体时，与聚苯乙烯系树脂发泡颗粒或聚乙烯系树脂发泡颗粒相比，必须在高温下加热即在较高水蒸气压下加热。因此，必须利用能耐受高压的模具、成形机，且有成形所需要的蒸气成本较高的问题。聚丙烯系树脂发泡颗粒的模内发泡成形用的成形机中大半为耐压上限为 0.4MPa*G(表压)左右规格的成形机。模内发泡成形所使用的聚丙烯系树脂发泡颗粒使用可以应对此种特性的树脂，通常使用熔点为140 150°C左右的丙烯系无规共聚物。然而，由于最近燃料价格的高涨等，因此期待在更低温下的模内发泡成形即减小成形加热水蒸气压。另外，在使用复杂形状的模具、大型模具等的情况下，有时在模具的一部分中会产生发泡颗粒彼此的相互熔接较差的部分，为了使该部分熔接，若提高成形加热水蒸气压，则易于引起变形、收缩，因此也期待成形加热水蒸气压范围(也称为成形加热条件范围)比先前更宽。为了解决该问题，提出使用丙烯-1- 丁烯无规共聚物或丙烯-乙烯-1- 丁烯无规三元共聚物(专利文献1、专利文献2、、或者PP均聚物或丙烯-乙烯无规共聚物，作为树脂熔点较低且树脂刚性在相同熔点进行比较的情况下较高的树脂。其中，丙烯-ι- 丁烯无规共聚物或丙烯-乙烯-1- 丁烯无规三元共聚物，利用齐格勒系聚合催化剂；PP均聚物或丙烯-乙烯无规共聚物，利用茂金属系聚合催化剂。但是，利用齐格勒系聚合催化剂的含有1- 丁烯共聚单体的丙烯系无规共聚物在低熔点化方面有极限，在市售产品中，熔点130°C左右为其下限。相对于此，在利用茂金属系聚合催化剂的丙烯-乙烯无规共聚物的情况下，可以进一步降低熔点，可以降低熔点到130°C以下。为了实现较低加热温度下的模内发泡成形，提出含有树脂熔点为115 135°C且 Orzen弯曲模量为500MPa以上的含有聚丙烯系树脂的聚丙烯系树脂发泡颗粒(专利文献3)。所使用的树脂的一部分为丙烯-乙烯-1- 丁烯无规三元共聚物，大部分为使用茂金属系聚合催化剂而制造的丙烯-乙烯无规共聚物。实施例的树脂熔点为120 134°C，确实实现了在较低加热温度下的模内发泡成形，但成形加热水蒸气压的范围并未包括高温，从这一观点来看，仍需要改善。作为扩大成形加热水蒸气压的范围的技术，提出将熔点温度差为15°C以上30°C 以下的2种聚丙烯系树脂混合而成的聚丙烯系树脂预发泡颗粒(专利文献4)。但是，作为成形加热温度，必须为140°C以上，不能说是低温成形。另外，在现有技术中还提出了如下聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于在第1 次DSC曲线中，具有以下结晶结构，即相对于总峰热量显示出70 95%的吸热峰热量且吸热峰的顶点温度为100 140°C的主吸热峰、与在该主吸热峰的高温侧呈现2个以上吸热峰；其中，所述第1次DSC曲线是，利用热通量示差扫描热卡测定并以2°C /分钟的升温速度，将聚丙烯系树脂发泡颗粒从常温升温直到200°C时所获得的曲线(专利文献5)。据该文献中记载，该聚丙烯系树脂发泡颗粒是由使用茂金属系聚合催化剂而制造的低熔点丙烯-乙烯无规共聚物、与如利用齐格勒系聚合催化剂所制造的丙烯均聚物等高熔点树脂混合而成。根据实施例，可以在比现有的聚丙烯系树脂发泡颗粒低的加热蒸汽压力下，即小于 0. 2MPa · G的加热蒸气压力下获得良好的模内发泡成形体。但是，在该技术中，2种成分树脂的熔点差过大，由此可见，发泡颗粒的单元结构混乱，易于连续形成气泡。〈现有技术文献〉专利文献1 日本专利特开平1力似638号公报专利文献2 日本专利特开平7-258455号公报专利文献3 国际公开2008/139833号公报专利文献4 日本专利特开2006-96805号公报专利文献5 国际公开2009/001626号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种能以极低的成形加热水蒸气压生成模内发泡成形体， 即使提高成形加热水蒸气压，变形、收缩也较少，成形加热条件的范围较宽，在使用复杂形状的模具、大型模具等的情况下，也显示出良好的成形性，且制成模内发泡成形体时的压缩强度等物性下降较少的聚丙烯系树脂发泡颗粒。本专利技术者为了解决上述问题，进行努力研究，结果发现将以下所述的聚丙烯系树脂作为基材树脂，并制成聚丙烯系树脂发泡颗粒，该聚丙烯系树脂在利用示差扫描热卡计 (DSC)的熔点测定所获得的DSC曲线中，至少具有2个熔解峰，在100°C以上130°C以下具有最低温的熔解峰，且在140°C以上160°C以下具有最高温的熔解峰；所制成的聚丙烯系树脂发泡颗粒能以极低的成形加热水蒸气压进行模内发泡成形，且即使提高成形加热水蒸气压，变形、收缩也较少，成形加热条件的范围较宽，在使用复杂形状的模具、大型模具等的情况下，也显示出良好的成形性，且制成聚丙烯系树脂模内发泡成形体时的压缩强度等物性下降较少。从而完成本专利技术。S卩，本专利技术包括以下构成。 一种聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于将以下所述的聚丙烯系树脂作为基材树脂，其中，该聚丙烯系树脂在利用示差扫描热卡计的熔点测定所获得的DSC曲线中，至少具有2个熔解峰，在100°C以上130°C以下具有最低温的熔解峰，且在140°C以上160°C以下具有最高温的熔解峰。根据上述所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于将以下所述的聚丙烯系树脂作为基材树脂，其中，该聚丙烯系树脂在利用示差扫描热卡计的熔点测定所获得的DSC曲线中，至少具有3个熔解峰，在100°C以上130°C以下具有最低温的熔解峰，且在140°C以上160°C以下具有最高温的熔解峰，此外，在最低温的熔解峰与最高温的熔解峰之间还具有熔解峰。根据或所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于上述最低温的熔解峰源自使用茂金属系聚合催化剂而聚合的聚丙烯系树脂。根据所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于上述最低温的熔解峰及最高温的熔解峰源自使用茂金属系聚合催化剂而聚合的聚丙烯系树脂。根据或所述的聚丙烯系树脂发泡颗粒，其特征在于上述茂金属系聚合催化剂含有下述化1所表示的茂金属化合物，(在上述化1 中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、R11、R12、R13、R14 选自氢、烃基、含硅的基，可以分别相同也可以不同；M为第4族过渡金属，Y为碳原子或硅原子，Q可以选自卤素、烃基、阴离子配位子或能以孤电子对进行配位的中性配位子的相同或不同的组合， j为1 4的整数)。根据至中任一项所述的聚丙本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：千田健一，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：