２－[ １－(５－卤代噻吩基甲氧基亚胺基）乙基 ]－３－羟基－５－（四氢－2H-噻喃基)*制造技术

应用和控制烟草侧芽Ｌ本发明专利技术公开了２［２－［１－（５－氯噻吩－２－基）甲氧亚胺基］乙基］－３－羟基－５－（四氢－２Ｈ－噻喃－３－基）环己－２－烯－１－酮及其３－烷酰氧基衍生物和其盐．此类化合物用于控制烟草腋芽（侧芽），也可用作防除禾本科植物的选择性除草剂。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

2 - [1 - (5 - halogenated thiophene methoxy imino) ethyl] - 3 hydroxy 5 (four H - 2H- thiopyran base) *

The application and control of tobacco by L disclosed 2 - 2 - 1 - (5 - 2-chlorothiophene - 2 - methoxy imino group): ethyl - 3 hydroxy 5 (four H - 2H - thiopyran - 3 - YL) cyclohexyl - 2 - - 1 - allyl ketone and 3 alkyl acyloxy derivatives and salts thereof. The compounds used to control tobacco axillary buds (axillary bud), can also be used as selective herbicides in gramineous plants.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及2-[1-(5-卤代噻吩基甲氧基亚胺基)乙基]-3-羟基-5-(四氢-2H-噻喃基)环己-2-烯-1-酮和其盐类以及3-烷酰基衍生物，也涉及应用此类化合物控制烟草腋芽。另一方面，本专利技术也涉及将此类化合物用作除草剂。烟草管理要求去除顶生分生组织，以便使有用叶片的数量和质量最优化。顶生分生组织的去除(称作去顶过程)可以促使侧芽迅速生长。这些侧芽统称为腋芽，如果让其生长，能够干扰有用烟叶的正常发育，其结果会给种植者带来严重经济损失。人工去除腋芽其劳动强度很大，因而在去顶后使用化学药品以阻止侧芽的生长。这些化学药品模拟植物去顶后的烟草栽培顶端优势的现象，让有用烟叶最佳生长。详细叙述请参考S.N.Hawks，Jr.和W.K.Collins著“烤烟生产原理”，第233-262页，北卡罗来纳州立大学(1983)和L.G.Nickel文章，“植物生长添加剂”，第Ⅰ卷，第71-81页，CRC出版(1983)。在化学控制烟草腋芽时，化学药品是内吸性的，即使施用于烟草植株的其它部位，也能阻止腋芽的生长，这是很重要的。因为大田生长的烟草，其腋芽藏于叶逢中，喷药比较困难，不容易使药液直接与腋芽接触。但如果是内吸性药品，就可避免这个问题，因为药品可有效地施用于烟草植株叶面，甚至作为土壤浸液施用。控制烟草腋芽最常用的化学药品是抑芽丹和环苯氟草醚。抑芽丹是内吸性抑制剂，它虽有效，但也有其存在的问题。用抑芽丹进行处理，将会在叶中留下很高的残留物。美国专利No.4，440，566(1984，4，3)公开了具有下列结构式的化合物 式中R是1-3个碳原子的烷基，最好是乙基或丙基;R1最好是3-反式-氯代烯丙基或4-氯代苄基;R2和R3最好各为1-3个碳原子的烷基，或者R2或R3中一个为氢原子，其它一个为2-8个碳原子的烷基硫代烷基，更好是R2和R3各为一甲基或R2和R3之一为氢，另一为2-乙基硫代丙基。该专利指出，这些化合物具有除草活性，对阔叶作物安全，也可用来阻止或延迟植物侧芽的生长和促进各种果树的疏果。美国专利No.4，624，696(1986，11，25)公开了具有下式的化合物和其盐类 式中R1是1-4个碳原子的烷基，R2为氢或2-5个碳原子的烷氧羰基，R3为含有1-3个包括N、O和S杂原子的五元杂环结构，可含1或2个双键和1或2个包括C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、三氟甲基、C1-C4烷氧甲基、C1-C4烷硫甲基、乙烯基和苯基的取代基，R4是五元至七元的杂环结构，并含包括N、O、S、SO和SO2的一个杂原子或环原子、或二个相同或不相同的杂原子或环原子，可含1、2或3个双键并可由不多于2个烷基或烷氧基(各有1-4个碳原子)取代或未取代，或者为结构式Ⅱ的残基。 式中的X和Y各为N、O、S、SO或SO2。此专利说明了R1最好是有2个或3个碳原子的基团，并叙述了这些化合物有除草活性以及对一系列的作物是安全的。此专利也谈及这些化合物有除草活性对许多作为是安全的。美国专利No.4，596，877公开了具有下式的化合物 式中R1为C1-C4烷基，R2为C3-C5氯代链烯基，R1最好是乙基或丙基。这类化合物被认为是除草有效，同时对许多作物是安全的。美国专利No，4，432，786公开了具有泄漏结构式的化合物和其盐类 式中R1为氢或低级烷基，R2和R3分别选自包括氢、低级烷基、6-10个碳原子的芳基(最好是苯基)、6-10个碳原子的取代芳香(最好是苯基)和分别选自包括氟、氯、溴、碘的1-4个(最好是1或2个)取代物，或三氟甲基，R4为氢或2-4个碳原子的烷氧羰基，R5为氢或1-12个碳原子的酰基，Z为具有下式的基团 式中R6、R7、R8分别选自氢、卤素、硝基、1-4个碳原子的烷基、1-4个碳原子的烷氧基或三氟甲基。R1为乙基或丙基和/或Z为氯代噻吩基的化合物最佳。这些化合物呈现极好的除草活性。德国专利申请DE3，522，213(1987，1，2公开)叙述了某些2-酰基-3-羟基-5-杂环-环己烯酮衍生物对植物生长呈现各种调节活性，包括阻止烟草腋芽的生长。共同转让的美国专利申请No.854，448(1986，4，21递交)公开了某些2-[1-(3-氯烯丙氧亚胺基)乙基]-3-羟基-5-(2-取代硫亚烷基)环己-2-烯-1-酮衍生物对控制烟草腋芽有作用。现在发现在美国专利No.4，624，696(参见式(Ⅰ)，其中的R为氢)公开的众多化合物中，其中的一个3-羟基-环己-2-烯-1-酮和其3-烷酰基酯呈现异常高的控制(阻止)腋芽生长的活性，这种活性出人意料之外，并且从总体上看似乎不存在于2-[1-(取代氧亚胺基)烷基]-3-羟基-5-取代-环己-2-烯-1-酮的3-羟基和酯化3-烷酰基衍生物类化合物。在以适度的施药量时，3-烷酰基酯衍生物不但可阻止初生腋芽的生长，也可阻止二次腋芽的生长。施药后，化合物迅速被吸收并在烟草植株中转移，因此化合物不必接触腋芽即可产生作用。这样就给施药提供了实际方便。与美国专利No.4，624，696公开的其它化合物相比，也发现下述式(Ⅰ)化合物(其中R为氢)呈现优良的除草活性。此化合物具有的突出的除草活性是特别出乎意料的，因为在此化合物中，上述对应于R1位的取代基是甲基，而且在此类化合物中R1是乙基和丙基的化合物是比R1为甲基的同系物更好的除草剂。下述式(Ⅰ)化合物(其中R为氢)不仅是好的除草剂，也出乎意料地比R1为乙基和丙基的同系物更有植物毒性。此化合物的3-烷酰基衍生物(即式(Ⅰ)中R为-COR′)也是很好的除草剂。本专利技术的化合物呈现对禾本科植物的芽前和芽后植物毒性，对于狗牙草、狗尾草属、草原看麦娘、自生玉米、自生高粱、稗、broad-leafsignalgrass、蟋蟀草、redrice、千金子属、seedlingJohnsongrass和RhizomeJohnsongrass特别有效。结构式(Ⅰ)的化合物及其盐对防治杂草很有效，对防治糖甜菜作物中的禾本科杂草尤为有效。本专利技术的化合物所具有的显著的除草活性是少有的，是事先未预料到的。本专利技术的化合物可用下述化学式代表之 式中R为氢或-COR′(R′为具有1-10个碳原子的烷基，最好是1-7个碳原子的烷基)。本专利技术也包括相应的式(Ⅰ)化合物的盐类。众所周知，结构式(Ⅰ)化合物是以互变异构体存在的，它们也有两个不对称碳原子，所以也以光学异构体存在。上述结构式包括各互变异构体形式和各种光学异构体以及它们的混合物。本专利技术包括各互变异构体和光学异构体以及它们的混合物。因此，本专利技术的一个目的是提供一阻止烟草腋芽生长的方法，该方法包括将阻止所说腋芽生长有效量的生长控制剂施于所说的烟草或其生长介质，该生长控制剂选自结构式(Ⅰ)化合物和它们的混合物。本专利技术的另一目的是提供烟草腋芽控制组合物，该组合物包括适合的载体和控制烟草腋芽有效量的式(Ⅰ)化合物或其混合物。本专利技术的又一目的是提供一阻止或控制不需要的禾木科植物的生长的方法，该方法包括用有效除草量的本专利技术的化合物或其混合物对这样的植物的生长介质和/或叶片进行处理。本专利技术的进一步的目的是提供一种调节植物生长的方法，该方法包括用改变正常植物正常生长方式有效的调节植物生长有效量的本专利技术的化合物或其混合物，对这样的植物本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备具有下述化学式（Ⅰ）化合物的方法，＊＊＊（式中Ｒ为氢或－ＣＯＲ↑［２］，Ｒ↑［２］为１－１０个碳原子的烷基），其特征在于此方法是将下述化合物（Ａ）与（５－氯噻吩－２－基）甲氧基胺（Ｂ）接触在０－８０℃的温度范围内于一惰性溶剂中反 应１－４８小时。＊＊＊，（Ａ），＊＊＊，（Ｂ）→（Ⅰ）。

【技术特征摘要】
US 1987-9-25 101,321;US 1987-9-25 101,3241.制备具有下述化学式(Ⅰ)化合物的方法，(式中R为氢或-COR2，R2为1-10个碳原子的烷基)，其特征在于此方法是将下述化合物(A)与(5-氯噻吩-2-基)甲氧基胺(B)接触在0-80℃的温度范围内于一惰性溶剂中反应1-48小时。2.权利要求1所述的方法，其中所说的惰性有机溶剂为低级烷醇类、醚类、二氯甲烷、水与不混溶的有机溶剂组成的两相溶剂，以及这些溶剂的混合物。3.权利要求2所述的方法，其中所说的低级烷醇和醚为甲醇或乙醇、乙醚。4.权利要求1所述方法，其中所说的反应温度为20-40℃。5.权利要求1所述方法，其中所说的反应时间为4-12小时。6.权利要求1所述方法，其中每摩尔化合物(A)使用1-2摩尔的(5-噻吩-2-基)甲氧基胺(B)。7.权利要求1所述方法，其中每摩尔化合物(A)使用1.05-1.2摩尔的(5-噻吩-2-基)甲氧基胺(B)。8.权利要求1所述方法，其中式(Ⅰ)化合物的R为氢，以及其盐类。9.权利要求1所述方法，其中式(Ⅰ)化合物为2-[1-[5-氯噻吩-2-基)甲氧亚胺基]乙基]-3-羟基-5-(四氢-2H-噻喃-3-基)环己-2-烯-1-酮。10.权利要求1所述方法，其中式(Ⅰ)化合物的R为-COR2，R2为1-10个碳原子的烷基。11.权利要求10所述方法，其中R2为1-6个碳原子的烷基。12.权利要求10所述方法，其中所说的化合物为3-乙酰氧基-2-[1-[5-氯噻吩-2-基)甲氧亚胺基]乙基]-5-(四氢-2H-噻喃-3-基)环己-2-烯-1-酮。13.抑制烟草腋芽生长的方法，包括将抑制腋芽生长有效量的生长控制剂施于所说烟草或其生长介质，生长控制剂选自有如下化学结构式的混合物和其适合的盐以及它们的混合物式中R是氢或-COR2，R2为1-10个碳原子的烷基。14.权利要求13所述方法，其中R为-COR2，R2为1-7个碳原子的烷基。15.权利要求14所述方法，其中R为-COR2，R2为1-3个碳原子的烷基。16.权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：威廉洛，帕万K巴斯，
申请(专利权)人：切夫尔昂研究公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]