除草的磺酰脲衍生物类制造技术

本发明专利技术涉及如下结构式的化合物：及其盐类，Ｗ和Ｗ－［１］独立地为Ｏ和Ｓ，Ａ为含氮杂环系统，Ｅ为Ｏ、Ｓ（Ｏ）－［ｍ］或ＮＲ－［３］，式中ｍ为０－２，Ｒ－［１］、Ｒ－［２］和Ｒ－［３］为氢、Ｃ－［１］－Ｃ－［４］烷基或Ｃ－［２］－Ｃ－［４］链烯基或链炔基以及Ｅ－［１］为氢、卤纱或各种有机取代基中的一种。该化合物类是有效的除草剂。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal sulfonylurea derivatives

The present invention relates to compounds of the formula: W and its salts, and W - 1 independently O and S, A heterocyclic system, E O, S (O) - m or NR - 3, 0 - 2 - m, R - 1, R - 2 and R - 3 for hydrogen, C - 1 - C - 4 - C - 2 alkyl or C 4 alkenyl or alkynyl and E 1 is hydrogen, halogen yarn or various organic substituents. A. The compounds are effective herbicides.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有生物活性的有机化合物以及具体地涉及具有除草性质和植物生长调节性质的有机化合物，涉及这类化合物的制备方法、这类化合物在制备中的有用的中间体以及涉及这类化合物除草剂组成物及其应用方法。在已知技术中某些磺酰脲衍生物类已作为除草剂使用。作为例子，“农药手册”(“PesticideManual”)(CRWorthingEditor，TheBritishCropProtectionCouncil，7thEdition1983)中描述该磺酰脲衍生物在商业上称为Chlorsulfuron[1-(2-氯-苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲]以及它们用作谷物的大叶杂草的除草剂。该化合物在澳大利亚专利No.510，056和等同专利US4，127，405中阐述。澳大利亚专利申请号No.89，354/82(1983.4.21日公开)揭示了包括结构通式1和2的用于除草的苯磺酰脲 式中Q为O、S或SO2;R2为H或C1-C3烷基;R3和R4为H或CH3;Het为嘧啶基或三嗪基杂环。欧洲专利申请号82.681(1983.6.29日公开)揭示了包括结构通式3和4的除草的苯磺酰脲 式中W和W1为O、S、SO或SO2;R11为H或CH3;R12为H或C1-C4烷基;R13、R14、R15和R16独立地为H或CH3;Het为嘧啶基或三嗪基杂环。澳大利亚专利申请号No.20659/83(1984.5.3日公开)揭示了包括结构通式5和6的除草的磺酰脲 式中X为C＝O或SO2;R2为H或C1-C4烷基;R5为H或-CH3;n为0、1或2;澳大利亚专利申请号No.16889/83(1984.1.19日公开)，揭示了包括结构通式7的除草的磺酰脲 式中A为含有1或2个氧、硫或氮原子的3或4个原子的取代的或未取代的桥，并与碳原子连结在一起形成非芳香族的5员或6员杂环系统，但有一条件即二个氧又辽傩柰ü桓鎏荚臃挚绻蛟尤 SO或SO2-基团形式，该氧原子和硫原子只能相互连结在一起;R1为氢、卤素、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C2-C5烷氧烷氧基;Het为嘧啶基或三嗪基杂环。澳大利亚专利申请号No.54，625/86(1986.10.16日公开)，揭示了包括结构通式8的用以除草的磺酰脲 式中G为CH2、CH2CH2、O、S、NH、NCH3或CH＝CH;J为CH2，C＝O、S(O)m、O、NH、NCH3、CHOH、CHOCH3、CH(CH3)或C(CH3)OH;n和n分别为0或1，m为0、1或2;E为含0至2个杂原子的3或4个原子的桥;Het为嘧啶基或三嗪杂环。业已发现一组新的二环磺酰脲衍生物类它显示出特别有用的除草活性。根据本专利技术提供一种结构式Ⅰ的化合物 式中W和W1独立地为O或S;E为O、S(O)m或N-R3;E1为CH2、CH2CH2、CH(C1-C4烷基)、C(CH3)2或CH芳基;R1为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨磺酰基、C1-C4烷基氨磺酰基、二(C1-C4烷基)氨磺酰基、氨基、C1-C4烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基;R、R2和R3独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4链炔基;m＝0、1或2; X为CH3、OCH3、OCH2CH3、Cl、F、Br、I、OCF2H、CH2F或CF3;Y为H，CH3，OCH3，OC2H5，CH2OCH3，NH2，NHCH3，N(CH3)2，C2H5，CF3，SCH3，N(OCH3)CH3，OCH2CH＝CH2，OCH2C≡CH，OCH2CF3，cyclopropyl，OCH2CH2OCH3，CH2SCH3，(C＝O)R4，CR4(OCH3)2， ， CR4(OCH2CH3)2，OCF2H，SCF2H，C≡CH或C≡CCH3式中Q为O或S and R4为H或CH3;Z为CH，N，CCH3，CC2H5，CCl或CBr;Y1为O或CH2;X1为CH3，OCH3，OC2H5或OCF2H;Y2为H or CH3;X2为CH3，C2H5或CH2CF3;Y3为OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CH3或CH2CH3;X3为CH3或OCH3;Y4为CH3，OCH3，OCH2CH3or Cl;以及X4为CH3，OCH3，OCH2CH3，CH2OCH3或Cl。本专利技术同时包括结构式Ⅰ的化合物和胺类、碱金属碱以及碱土金属碱或和季铵碱类所形成的盐类。在上述规定中，术语“烷基”无论是单独用时或与诸如“烷硫基”或“卤代烷”成化合物词汇时，表示直链或支链烷基，即甲基、乙基、正-丙基、异丙基或不同的丁基异构体。烷氧基表示甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基以及不同的丁基异构体。链烯基表示直链或支链的链烯基，即乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丙烯基或不同的丁烯异构体。烷基磺酰基表示甲基磺酰基、乙基磺酰基或不同的丙基磺酰异构体。以类似的方式规定烷硫基、烷基亚磺酰基、烷氨基等。较佳的E为CH2、CH2CH2、CH(C1-C4烷基)和C(CH3)2。本专利技术较佳的化合物包括1)结构式Ⅰ的那些化合物中W为O以及A为A-1。2)较佳的1)中R为氢R1为氢、氟、氯溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或甲硫基以及Y为甲基、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙氧基、二甲氧基甲基或二氟甲氧基。一组进一步较佳的结构式Ⅰ的化合物包括式中E为O、S、NH或NCH3;E1为CH2、CH2CH2或CH(CH3);W1为O和R2为氢、甲基或乙基的那些化合物。稠合的饱和的杂环系统的基本类型的例子，它是联结磺酰脲桥的磺酰基末端为3-氧-3，4-二氢-2H-1，4-并苯噁嗪B1、3-氧-3，4-二氢-2H-1，4-并苯噻嗪B2、2-氧-1，2，3，4-四氢喹喔啉B3、2，3-二氢-1，5-并苯恶嗪品-4-酮B4、2，3-二氢-1，5-并苯噻嗪品-4-酮B5以及3，4-二氢-1，5-并苯二嗪品-2-酮B6。 本专利技术的化合物的特殊的例子列于表Ⅰa-Ⅰh 本专利技术的化合物可以通过多种方法制备并进一步提供结构式Ⅰ的化合物的制备方法的情况。本专利技术的化合物的通常的制备方法可以考虑成三个部分部分A包括结构式Ⅱ的稠合的苯基磺酰胺的制备 式中R1、R2、W1、E和E1如结构式Ⅰ所规定的。结构式Ⅱ的磺酰胺类可以用多种方法包括下面所提出的通常方法制备。(a)芳香族磺酰胺通过已知的技术从相应的苯胺类经重氮化，所得重氮盐与二氧化硫反应制备[J.org，Chem;251824(1960)] 某些必需的氨基-并苯-连氮酮(azinone)Ⅲ在文献(例如RoddsChemistryofCarbonCompounds，Vol.1VH，p463，1987)中已有阐述以及例如它们可以通过相应的硝基还原制备 同样氨基化合物Ⅲb(R2＝H)可以通过一些1，3-二氨基苯类1Ⅴ环构制备，所述的1，3-二氨基苯类通常从相应的二硝基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种结构式Ⅰ的化合物及其盐类：＊＊＊Ⅰ其特征在于：Ｗ和Ｗ↓〔１〕独立地为Ｏ或Ｓ；Ｅ为Ｏ、Ｓ（Ｏ）ｍ或Ｎ－Ｒ↓〔３〕；Ｅ↓〔１〕为ＣＨ↓〔２〕、ＣＨ↓〔２〕ＣＨ↓〔２〕、ＣＨ（Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基）、Ｃ（ＣＨ↓〔３〕）↓ 〔２〕或ＣＨ芳基；Ｒ↓〔１〕为氢、卤素、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕卤烷基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷氧基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕卤代烷氧基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷氧羰基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷硫基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基亚磺酰基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基磺酰基、氨磺酰基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基氨磺酰基、二（Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基）氨磺酰基、氨基、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷氨基或二（Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基）氨基；Ｒ、Ｒ↓〔２〕和Ｒ↓ 〔３〕独立地为氢、Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基、Ｃ↓〔２〕－Ｃ↓〔４〕链烯基或Ｃ↓〔２〕－Ｃ↓〔４〕链炔基；ｍ＝０、１或２；Ａ为＊＊＊Ｘ为ＣＨ↓〔３〕、ＯＣＨ↓〔３〕、ＯＣＨ↓〔２〕ＣＨ↓〔３〕、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＣＦ↓〔２〕Ｈ、 ＣＨ↓〔２〕Ｆ或ＣＦ↓〔３〕；Ｙ为Ｈ，ＣＨ↓〔３〕，ＯＣＨ↓〔３〕，ＯＣ↓〔２〕Ｈ↓〔５〕，ＣＨ↓〔２〕ＯＣＨ↓〔３〕，ＮＨ↓〔２〕，ＮＨＣＨ↓〔３〕，Ｎ（ＣＨ↓〔３〕）↓〔２〕，Ｃ↓〔２〕Ｈ↓〔５〕，ＣＦ↓〔３〕，ＳＣＨ↓〔３〕， Ｎ（ＯＣＨ↓〔３〕）ＣＨ↓〔３〕，ＯＣＨ↓〔２〕ＣＨ－ＣＨ↓〔２〕，ＯＣＨ↓〔２〕Ｃ－ＣＨ，ＯＣＨ↓〔２〕ＣＦ↓〔３〕，ｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌ，ＱＯＣＨ↓〔２〕ＣＨ↓〔２〕ＯＣＨ↓〔３〕，ＣＨ↓〔２〕ＳＣＨ↓〔３〕，（Ｃ＝Ｏ）Ｒ↓〔４〕，ＣＲ↓〔４〕（ＱＣＨ↓〔３〕）↓〔２〕，＊＊＊，ＣＲ↓〔４〕（ＱＣＨ↓〔２〕ＣＨ↓〔３〕）↓〔２〕，ＯＣＦ↓〔２〕Ｈ，ＳＣＦ↓〔２〕Ｈ，Ｃ≡ＣＨ或Ｃ≡ＣＣＨ↓〔３〕式中：Ｑ为Ｏ或：Ｓ—ａｎｄ—Ｒ↓〔４〕为Ｈ或ＣＨ↓〔３〕；Ｚ为ＣＨ ，Ｎ，ＣＣＨ↓〔３〕，ＣＣ↓〔２〕Ｈ↓〔５〕，ＣＣｌ或ＣＢｒ；Ｙ↓〔１〕为Ｏ或ＣＨ↓〔２〕；Ｘ↓〔１〕为ＣＨ↓〔３〕，ＯＣＨ↓〔３〕，ＯＣ↓〔２〕Ｈ↓〔５〕或ＯＣＦ↓〔２〕Ｈ；Ｙ↓〔２〕为ＨＯｒＣＨ↓〔３〕；Ｘ↓〔２〕为ＣＨ ↓〔３〕，Ｃ↓〔２〕Ｈ↓〔５〕或ＣＨ↓〔２〕ＣＦ↓〔３〕；Ｙ↓〔３〕为ＯＣＨ↓〔３〕，ＯＣ↓〔２〕Ｈ↓〔５〕，ＳＣＨ↓〔３〕，...

【技术特征摘要】
AU 1987-10-20 PI 49891.一种结构式Ⅰ的化合物及其盐类其特征在于W和W1独立地为O或S；E为O、S(O)m或N-R3；E1为CH2、CH2CH2、CH(C1-C4烷基)、C(CH3)2或CH芳基；R1为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨磺酰基、C1-C4烷基氨磺酰基、二(C1-C4烷基)氨磺酰基、氨基、C1-C4烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基；R、R2和R3独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4链炔基；m=0、1或2；X为CH3、OCH3、OCH2CH3、Cl、F、Br、I、OCF2、CH2F或CF3；Y为H，CH3，OCH3，OC2H5，CH2OCH3，NH2，NHCH3，N(CH3)2，C2H5，CF3，SCH3，N(OCH3)CH3，OCH2CH-CH2，OCH2C-CH，OCH2CF3，cyclopropyl，QOCH2CH2OCH3，CH2SCH3，(C=O)R4，CR4(QCH3)2，，CR4(QCH2CH3)2，OCF2H，SCF2H，C≡CH或C≡CCH3式中Q为O或S and R4为H或CH3；Z为 CH，N，CCH3，CC2H5，CCl或CBr；Y1为O或CH2；X1为CH3，OCH3，OC2H5或OCF2H；Y2为HOrCH3；X2为CH3，C2H5或CH2CF3；Y3为OCH3，OC2H5，SCH3，SC2H5，CH3或CH2CH3；X3为CH3或OCH3；Y4为CH3，OCH3，OCH2CH3or Cl；以及X4为CH3OCH3，OCH2CH3，CH2OCH3或Cl。2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于E为选自CH2、CH2-CH2、CH(C1-C4烷基)或C(CH3)2。3.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于W为0和A为A-1。4.如权利要求1至3的任一项的化合物，其特征在于R为氢R1为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基三氟甲基或甲硫基;以及...

【专利技术属性】
技术研发人员：凯瑟乔菲勒华生，波德特里哥拉，斯蒂芬比尔，
申请(专利权)人：澳大利亚十内门军品独占有限公司，
类型：发明
国别省市：AU[澳大利亚]