7-取代的苯并-1,2,3-噻二**衍生物的制备方法技术

使健康植物抵御植物病害的免疫方法及组合物，该组合物含作为活性组分的式Ⅰ化合物及其盐；式中Ｘ为氢、卤素、羟基、甲基、甲氧基、ＨＯＯＣ或ＭＯＯＣ；Ｙ为氢、卤素、ＳＯ－［３］Ｈ、ＳＯ－［３］Ｍ、硝基、羟基或氨基，Ｍ为由相应的碱或碱性化合物生成的碱金属或碱土金属离子；Ｚ为氰基或－ＣＯＡ；Ａ为－ＯＨ或－ＳＨ，其中氢原子也可被无机或有机阳离子取代，或Ａ为分子量低于９００的其它有机基团，还可含一种或多种杂原子。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of 7- substituted benzo -1,2,3- two derivatives

Methods and compositions for immunization to healthy plants against plant diseases, the compositions containing the compounds of formula I as active ingredient and salt; wherein X is hydrogen, halogen, hydroxyl, methyl, methoxy, HOOC or MOOC; Y is hydrogen, halogen, SO - 3, SO - 3 H M, nitro, hydroxyl or amino M by alkali or alkaline compounds generated by alkali metal or alkaline earth metal ions; Z or COA A cyano; - OH or - SH, in which the hydrogen atoms can be replaced by inorganic or organic cation, or A as a molecular weight lower than that of the other 900 organic groups. May also contain one or more heteroatoms.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及在植物中人工产生抗病机制的方法和组合物，并涉及进行这种方法所用的手段和物质。由于寄生于植物上的细菌、病毒和真菌，使植物暴露于各种各样的微生物影响之下。在植物保护方面以前所作的努力，一般说来仅限于强化植物(例如，通过培育和改良土壤)和通过施用有直接作用的杀微生物剂来防止或控制病害。本专利技术的课题是要以温和的方式激活潜在于植物中的防御机制，于是植物本身就能够识别并反抗病菌的进攻。这一方法可以叫做免疫法。按照本专利技术，解决控制植物病害问题在于人工化学激活植物本身抗病原微生物影响的防御机制。甚至单一化学品的施用也可以在植物中产生对某些病菌几周到几个月的抵抗。因此，本法与传统的控制病害方法的本质不同在于使用了本身没有杀微生物作用但有助于植物本身抗微生物感染的能力，并且由于其低施用比率的关系，而不伤害植物本身或其场所的物质。本专利技术涉及使植物免疫的方法，其特征是施用少量通式为Ⅰ的7-氰基-1，2，3-苯并噻二唑衍生物或1，2，3-苯并噻二唑-7-羧酸的衍生物于要保护的植物、植物的一部分或其生长地域， 通式中X是氢，囟素，羟基，甲基，甲氧基，HOOC或MOOC;Y是氢，囟素，SO3H，SO3M，硝基，羟基或氨基，M是由相应的碱或碱性化合物生成的摩尔当量的碱金属或碱土金属离子;和Z是氰基或-CO-A;A代表-OH或SH，其中的氢原子也可以由摩尔当量的无机或有机阳离子基取代，A或者代表分子量小于900的任何其它有机残基，并可含1个或多个杂原子。含X和Y的通式Ⅰ的1，2，3-苯并噻二唑-7-羧酸及其盐基本上构成了在植物中触发抗病菌防御机制的主要活性部分。通式Ⅰ包含的7-氰基化合物也包括在内，在植物新陈代谢中7-氰基化合物可转化为7-羧酸，反之也然。很容易理解，取代基A对生物活性所给于的供献是不太重要的。因而，尽管取代基A广为不同的结构变化，但通式Ⅰ化合物所透导的生物响应却基本相等，这也是可以理解的。不过，取代基A将不太利害地防碍7-取代的1，2，3-苯并噻二唑的活性机制。因此，优选的取代基A是分子量小于600的阳离子或其它机基团，分子量小于400的特别好。在7-氰基化合物中，优选的是X为氢、囟素或甲基，和Y为氢或囟素的化合物。本专利技术的主要目的是提供通式Ⅰ的化合物，相应的植物保护组合物及其施用方法 通式中X代表氢、囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC;Y为氢、囟素、SO3H、SO3M、硝基、羟基或氨基、M为由相应的碱或碱性化合物形成的摩尔当量的碱金属或碱土金属离子;Z为氰基或-COA;A为UR，N(R1)R2或U′N(＝C)n(R3)R4;U为氧或硫;U1为氧或-N(R5)-;R为氢、C1-8烷基、被囟素、氰基、硝基、羟基、U-C1-3烷基或C2-4二烷基氨基所取代的C1-8烷基、或被CO断开的C1-8烷基、(T)-COOH或(T)-COOC1-4烷基、C3-6烯基、囟代C3-6烯基、C3-6炔基、囟代C3-6炔基、(T)n-C3-8环烷基、或选自如下的基团 (T)n-napht，(T)n-Si(C1-C8烷基)3， ;和(T)n-W;Xa、Xb和Xc各自为氢、囟素、羟基、氰基、HOOC、MOOC、C1-3烷基-OOC、C1-4烷基、C1-4烷氧基、含有至多5个囟原子(尤其是氟原子)的C1-2囟代烷基，或者是Xa为含有至多5个囟原子的C1-2囟代烷氧基、硝基、二甲氨基、苯基、苯氧基、苄氧基、氨磺酰氧基而Xb和Xc都是氢;或者Xa为苯基、苯氧基或苄氧基，和Xb为囟素或甲基，Xc是氢;或者Xa、Xb和Xc一起最多有4或5个氟原子;napht为未被取代的或被囟素、甲基、甲氧基或硝基取代的萘基;W为含有1～3个选自O、N和S杂原子的饱和或不饱和5～7员杂环，该杂环未被取代或被囟素、三氟甲基、氰基、C1-2烷基或C1-2烷氧羰基-C2-4亚烷基亚氨基取代，或者是单糖基团;T为桥基-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-或-CH2CH2O-;R1为氢、C1-5烷基、被氧或硫断开的C1-5烷基、被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC所取代的C1-5烷基、被氧或硫断开并被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC所取代的C1-5烷基、C3-5烯基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5烯基、C3-5炔基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5炔基、(T)n-C3-6环烷基、被C1-3烷基-OOC取代的(T)n-C3-6环烷基、(T)n-苯基或苯基部分被囟素、羟基、甲基、甲氧基、CF3、氰基、HOOC或MOOC取代的(T)n-苯基;R2为氢、羟基、C1-3烷基、氰基或C1-3烷氧基取代的C1-3烷基、C1-4烷氧基、含O、N或S杂原子的3～6员饱和或不饱和杂环;R1和R2一起是杂环W;R3为氢、氰基、C1-6烷基、苯基、被囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC所取代的苯基、或杂环W;R4为氢、C1-6烷基、CONH2、CONH-CONH-C1-6烷基、C1-3链烷酰基、被囟素或C1-3烷氧基所取代的C1-3链烷酰基、C3-5链烯酰基、或被囟素或C1-3烷氧基取代的C3-5链烯酰基;R3与R4一起是杂环基W或碳环基W′;W′为含有3～7个环碳原子的碳环基;R5为氢或甲基;R6为氢或C1-4烷基;和n＝0或1;在通式Ⅰ化合物中，有机基团A的分子量小于900;以及在U是氧或硫的情况下，通式Ⅰ的化合物包括植物生理学上容许的7-羧酸与伯、仲或叔胺或者无机碱生成的盐。按照本专利技术的方法一组特别的活性组分包括如下的通式Ⅰ化合物和植物生理学上容许的7-羧酸和7-硫代羧酸与伯、仲和叔胺生成的盐，其中;X为氢、囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC;Y为氢、囟素、SO3H、SO3M、硝基、羟基或氨基;Z为氰基或COA;A为UR，N(R1)R2或U1N(＝C)n(R3)R4;M为由相应的碱或碱性化合物形成的等摩尔碱金属或碱土金属离子;U为氧或硫;U1为氧或-N(R5)-;R为氢、C1-8烷基、被囟素、氰基、硝基、羟基、烷氧基或者U-C1-3烷基、(T)-COOH或(T)-COOC1-4烷基取代的C1-8烷基、C2-6烯基、囟代C3-6烯基、C3-6炔基、囟代C3-6炔基、(T)n-C3-8环烷基、或者选 ，(T)n-萘基，(T)n-Si(C1-C8烷基)3 ;和(T)n-WW为含有1～3个选自O、N和S杂原子的饱和或不饱和5～7员杂环，该杂环未被取代或被囟素、三氟甲基、氰基、C1-2烷基或C1-2烷氧羰基-C2-4亚烷基亚氨基所取代，或者是单糖基团;T为桥基-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-或-CCH3(CH3)-;R1为氢、C1-5烷基、被氧或硫断开的C1-5烷基、被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC取代的C1-5烷基、被氧或硫断开且被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC取代的C1-5烷基、C3-5烯基、被C1-2烷基-OOC取代的C3-5烯基、C3-5炔基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5炔基、(T)n-C3-6环烷基、被C1-3烷基-OOC取代的(T)n-C3-6环烷基、(T)n-苯基或其苯基部分被囟素、羟基、甲基、甲氧基、CF3、氰基、HOOC或MOO本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种使植物对植物致病微生物免疫的方法，其中包括将式Ⅰ化合物作为活性组分施用于上述植物和／或其场所，＊＊＊（Ⅰ）式中：Ｘ代表氢、囟素、羟基、甲基、甲氧基、ＨＯＯＣ或ＭＯＯＣ；Ｙ为氢、囟素、ＳＯ↓〔３〕Ｈ、ＳＯ↓〔３〕Ｍ、硝基、 羟基或氨基、Ｍ为由相应的碱或碱性化合物形成的摩尔当量的碱金属或碱土金属离子；Ｚ为氰基或－ＣＯ－Ａ；Ａ为ＵＲ，Ｎ（Ｒ↓〔１〕）Ｒ↓〔２〕或Ｕ↑〔１〕Ｎ（＝Ｃ）ｎ（Ｒ↓〔３〕）Ｒ↓〔４〕；Ｕ为氧或硫；Ｕ↑〔１〕为氧或－Ｎ（Ｒ↓〔 ５〕）－；Ｒ为氢、Ｃ↓〔１－８〕烷基、被囟素、氰基、硝基、羟基、Ｕ－Ｃ↓〔１－３〕烷基或Ｃ↓〔２－４〕二烷基氨基所取代的Ｃ↓〔１－８〕烷基、或被ＣＯ断开的Ｃ↓〔１－８〕烷基、（Ｔ）－ＣＯＯＨ或（Ｔ）－ＣＯＯＣ↓〔１－４〕烷基、Ｃ↓〔３－ ６〕烯基、囟代Ｃ↓〔３－６〕烯基、Ｃ↓〔３－６〕炔基、囟代Ｃ↓〔３－６〕炔基、（Ｔ）ｎ－Ｃ↓〔３－６〕环烷基、或选自如下的基团：＊＊＊（Ｔ）ｎ－ｎａｐｈｔ，（Ｔ）ｎ－Ｓｉ（Ｃ↓〔１－８〕烷基）↓〔３〕，＊＊＊，＊＊＊；和（Ｔ）ｎ－Ｗ ；Ｘ↑〔ａ〕、Ｘ↑〔ｂ〕和Ｘ↑〔ｃ〕各自为氢、囟素、羟基、氰基、ＨＯＯＣ、ＭＯＯＣ、Ｃ↓〔１－３〕烷基－ＯＯＣ、Ｃ↓〔１－４〕烷基、Ｃ↓〔１－４〕烷氧基、含有至多５个囟原子（尤其是氟原子）的Ｃ↓〔１－２〕囟代烷基，或者是Ｘ↑〔ａ〕为含有 至多５个囟原子的Ｃ↓〔１－２〕囟代烷氧基、硝基、二甲氨基、苯基、苯氧基、苄氧基、氨磺酰而Ｘ↑〔ｂ〕和Ｘ↑〔ｃ〕均为氢；或Ｘ↑〔ａ〕为苯基、苯氧基或苄氧基，而Ｘ↑〔ｂ〕为囟素或甲基，Ｘ↑〔ｃ〕为氢；或Ｘ↑〔ａ〕、Ｘ↑〔ｂ〕和Ｘ↑〔ｃ〕 二者最多含４或５个氟原子；ｎａｐｈｔ为未被取代的或被囟素、甲基、甲氧基或硝基取代的萘基；Ｗ为含有１～３个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ杂原子的饱和或不饱和５～７员杂环，该杂环未被取代或被囟素、三氟甲基、氰基、Ｃ↓〔１－２〕烷基或Ｃ↓〔１－２〕烷氧羰 基－Ｃ↓〔２－４〕亚烷基亚氨基取代，或者是单糖基团；Ｔ为桥基－ＣＨ↓〔２〕－、－ＣＨ↓〔２〕ＣＨ↓〔２〕－、－ＣＨ（ＣＨ↓〔３〕）－、－ＣＣＨ↓〔３〕（ＣＨ↓〔３〕）－、－ＣＨ↓〔２〕ＣＨ↓〔２〕ＣＨ↓〔２〕－或－ＣＨ↓〔２〕ＣＨ↓ 〔２〕Ｏ－；Ｒ↑〔１〕为氢、Ｃ↓〔１－５〕烷基、被氧或硫断开的Ｃ↓〔１－５〕烷基、被囟素、氰基、ＨＯＯＣ或Ｃ↓〔１－２〕烷基－...

【技术特征摘要】
CH 1987-8-21 03229/87-21.一种使植物对植物致病微生物免疫的方法，其中包括将式Ⅰ化合物作为活性组分施用于上述植物和/或其场所，式中X代表氢、囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC；Y为氢、囟素、SO3H、SO3M、硝基、羟基或氨基、M为由相应的碱或碱性化合物形成的摩尔当量的碱金属或碱土金属离子；Z为氰基或-CO-A；A为UR，N(R1)R2或U1N(=C)n(R3)R4；U为氧或硫；U1为氧或-N(R5)-；R为氢、C1-8烷基、被囟素、氰基、硝基、羟基、U-C1-3烷基或C2-4二烷基氨基所取代的C1-8烷基、或被CO断开的C1-8烷基、(T)-COOH或(T)-COOC1-4烷基、C3-6烯基、囟代C3-6烯基、C3-6炔基、囟代C3-6炔基、(T)n-C3-6环烷基、或选自如下的基团(T)n-napht，(T)n-Si(C1-8烷基)3Xa、Xb和Xc各自为氢、囟素、羟基、氰基、HOOC、MOOC、C1-3烷基-OOC、C1-4烷基、C1-4烷氧基、含有至多5个囟原子(尤其是氟原子)的C1-2囟代烷基，或者是Xa为含有至多5个囟原子的C1-2囟代烷氧基、硝基、二甲氨基、苯基、苯氧基、苄氧基、氨磺酰而Xb和Xc均为氢；或Xa为苯基、苯氧基或苄氧基，而Xb为囟素或甲基，Xc为氢；或Xa、Xb和Xc二者最多含4或5个氟原子；napht为未被取代的或被囟素、甲基、甲氧基或硝基取代的萘基；W为含有1～3个选自O、N和S杂原子的饱和或不饱和5～7员杂环，该杂环未被取代或被囟素、三氟甲基、氰基、C1-2烷基或C1-2烷氧羰基-C2-4亚烷基亚氨基取代，或者是单糖基团；T为桥基-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CCH3(CH3)-、-CH2CH2CH2-或-CH2CH2O-；R1为氢、C1-5烷基、被氧或硫断开的C1-5烷基、被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC所取代的C1-5烷基、被氧或硫断开关被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC所取代的C1-5烷基、C3-5烯基、被C1-3烷基-OOC所取代的C3-5烯基、C3-5炔基、被C1-3烷基-OOC所取代的C3-5炔基、(T)n-C3-6环烷基、被C1-3烷基-OOC取代的(T)n-C3-6环烷基、(T)n-苯基或苯基部分被囟素、羟基、甲基、甲氧基、CF3、氰基、HOOC或MOOC所取代的(T)n-苯基；R2为氢、羟基、C1-3烷基、被氰基或C1-3烷氧基所取代的C1-3烷基、C1-4烷氧基、含O、N或S杂原子的3～6员饱和或不饱和杂环；R1和R2一起是杂环W；R3为氢、氰基、C1-6烷基、苯基、被囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC所取代的苯基、或杂环W；R4为氢、C1-6烷基、CONH2、CONH-CONH-C1-3烷基、C1-3链烷酰基、被囟素或C1-3烷氧基所取代的C1-3链烷酰基、C3-5链烯酰基、或被囟素或C1-3烷氧基取代的C3-5链烯酰基；R3与R4一起是杂环W或碳环W′；W′为含有3～7个环碳原子的碳环基团；R5为氢或甲基；R6为氢或C1-4烷基；而n=0或1；在式Ⅰ化合物中，有机基团A的分子量低于900；U为氧或硫时，上述施用时所采用的活性组分也可以是植物生理学上容许的7-羧酸与伯、仲或叔胺或与无机碱所形成的盐类。2.按照权利要求1所述的方法，其中施用比率低于1kg活性组分/公顷。3.按照权利要求2所述的方法，其中施用比率低于500g活性组分/公顷。4.按照权利要求3所述的方法，其中施用比率为50～300g活性组分/公顷。5.按照权利要求1所述的方法，其中有机基团A的分子量小于600。6.按照权利要求5所述的方法，其中有机基团A的分子量小于400。7.按照权利要求1所述的方法，其中取代基Z为氰基或分子量占式Ⅰ总分子量的50%～85%的基团A。8.按照权利要求7所述的方法，其中基团A的分子量占式Ⅰ总分子量的7.8%～60%。9.按照权利要求1所述的方法，其中在所用的式Ⅰ化合物中X为氢、囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC;Y为氢、囟素、SO3H、SO3M、硝基、羟基或氨基;Z为氰基或COA;A为UR，N(R1)R2或U1N(＝C)n(R3)R4;M为由相应的碱或碱性化合物形成的等摩尔碱金属或碱土金属离子;U为氧或硫;U1为氧或-N(R5)-;R为氢、C1-8烷基、被囟素、氰基、硝基、羟基、烷氧基或U-C1-3烷基所取代的C1-8烷基、(T)-COOH或(T)-COOC1-4烷基、C2-6烯基、囟代C3-6烯基、C3-6炔基、囟代C3-6炔基、(T)n-C3-8环烷基、或选自如下的基团，(T)n-萘基，(T)n-Si(C1-8烷基)3，和(T)n-W;W为含有1～3个选自O、N和S杂原子的饱和或不饱和5～7员杂环，该杂环未被取代或被囟素、三氟甲基、氰基、C1-2烷基或C1-2烷氧羰基-C2-4亚烷基亚氨基所取代，或者是单糖基团;T为桥基-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-或-CCH3(CH3)-，R1为氢、C1-5烷基、被氧或硫断开的C1-5烷基、被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC取代的C1-5烷基、被氧或硫断开且被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC取代的C1-5烷基、C3-5烯基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5烯基、C3-5炔基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5炔基、(T)n-C3-6环烷基、被C1-3烷基-OOC取代的(T)n-C3-6环烷基、(T)n-苯基或其苯基部分被囟素、羟基、甲基、甲氧基、CF3、氰基、HOOC或MOOC取代的(T)n-苯基;R2为氢、羟基、C1-3烷基、被氰基或C1-3烷氧基取代的C1-3烷基、C1-4烷氧基、或含有O、N或S杂原子的3～6员饱和或不饱和杂环;R1和R2一起是杂环W;R3为氢、氰基、C1-6烷基、苯基、被囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC取代的苯基、或杂环W;R4为氢、C1-6烷基、CONH2、CONH-CONH-C1-3烷基、C1-3链烷酰基、被囟素或C1-3烷氧基取代的C1-3链烷酰基、C3-5链烯酰基、或被囟素或C1-3烷氧基取代的C3-5链烯酰基;R3和R4一起是杂环W或碳环W′;W′为含有3～7个环碳原子的碳环基团，R5为氢或甲基;R6为氢或C1-4烷基;而n＝0或1;在U为氧的条件下，还可以使用植物生理学上容许的7-羧酸与伯、仲和叔胺所形成的盐类。10.按照权利要求1所述的方法，其中在所用的式Ⅰ化合物中X和Y为氢;Z为氰基或COA;A为UR或U1N(＝C)n(R3)R4;U为氧;U1为氧或-N(R5)-;R为氢、C1-8烷基、被囟素或C1-3烷氧基取代的C1-8烷基、C3-6烯基、囟代C3-6烯基、C3-6炔基、囟代C3-6炔基、(T)n-C3-8环烷基、苄基、囟代苄基、甲氧基苄基(T)n-Si(CH3)3、(T)-P(O)(C1-4烷基)CH3、(T)-P(O)(OC1-4烷基)2或基团(T)n-W;W为含有1～3个选自O，S和N杂原子的饱和的或不饱和的未被取代的杂环，或双丙酮-D-葡糖苷基;T为桥基-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CCH3(CH3)-或-CH2CH2CH2-;R3为氢、氰基、C1-6烷基、苯基或W;R4为氢、C1-6烷基、CONH2、CONH-CONH-C1-3烷基、C1-3烷酰基或C3-5链烯酰基;R3和R4一起是W或W′;W为含有1～3个选自O、N和S杂原子的5～7员饱和或不饱和杂环;W′为下列基团n＝0或1。11.按照权利要求1所述的方法，其中在所用的式Ⅰ化合物中X和Y为氢;Z为氰基或COA;A为UR或U′N(＝C)n(R)R;U为氧;U′为氧或-N(R5)-;R为氢、C1-8烷基、被C1-3烷氧基或囟素取代的C1-8烷基、C3-6烯基、囟代C3-6烯基、C3-6炔基、囟代C3-6炔基、(T)n-C3-8环烷基、苄基、囟代苄基、(T)n-Si(CH3)3、(T)-P(O)(C1-4烷基)CH3、(T)-P(O)(OC1-4烷基)或基团(T)n-W;W为含有1～3个选自O，N和S杂原子的5～7员饱和的或不饱和的未被取代的杂环，或双丙酮-D-葡糖苷基;T为桥基-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CCH3(CH3)-;R3为氢、氰基、C1-6烷基、苯基或W;R4为氢、C1-6烷基、CONH2、CONH-CONH-C1-3烷基、C1-3链烷酰基或C3-5链烯酰基;R3和R4一起是W或W′;W为含有1～3个选自O、N和S杂原子的5～7员饱和或不饱和杂环;W′为下列基团n＝0或1。12.式Ⅰ′的化合物式中X为氢、囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC;Y为氢、囟素、SO3H、SO3M、硝基、羟基或氨基;Z为氰基或COA;A为UR、N(R1)R2或U1N(＝C)n(R3)R4;M为由相应的碱或碱性化合物生成的等摩尔碱金属或碱土金属离子;U为氧或硫;U1为氧或-N(R5)-;R为氢、C1-8烷基、被囟素、氰基、硝基、羟基或U-C1-3烷基取代的C1-8烷基、(T)-COOH或(T)-COOC1-4烷基、C3-6烯基、囟代C3-6烯基、C3-6炔基、囟代C3-6炔基、(T)n-C3-8环烷基或选自如下的基团，(T)n-napht，(T)n-Si(C1-8烷基)3，Xa、Xb和Xc各自为氢、囟素、羟基、氰基、HOOC、MOOC、C1-6烷基-OOC、C1-4烷基、C1-4烷氧基、含有至多5个囟原子(尤其是氟原子)的C1-2囟代烷基;或Xa为含有至多5个囟原子的C1-2囟代烷氧基、硝基、二甲氨基、苯基、苯氧基、苄氧基或氨磺酰氧基而Xb和Xc均为氢;或Xa为苯基、苯氧基或苄氧基而Xb为囟素或甲基，Xc为氢;或Xa、Xb和Xc三者最多共含有4或5个氟原子;napht为未被取代的或被囟素、甲基、甲氧基或硝基取代的萘基;W为含有1～3个选自O、N和S杂原子的5～7员饱和或不饱和杂环，该杂环未被取代或者被囟素、三氟甲基、氰基、C1-2烷基或C1-2烷氧羰基-C2-4亚烷基亚氨基取代，或者是单糖基团;T为桥基-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-或-CH2CH2O-;R1为氢、C1-5烷基、被氧或硫原子断开的C1-5烷基、被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC取代的C1-5烷基、被氧或硫原子断开且被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC所取代的C1-5烷基、C3-5烯基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5烯基、C3-5炔基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5炔基、(T)n-C3-6环烷基、被C1-3烷基-OOC取代的(T)n-C3-6环烷基、(T)n-苯基或其苯基部分被囟素、羟基、甲基、CF3、氰基、甲氧基、HOOC、或MOOC取代的(T)n-苯基;R2为氢、羟基、C1-3烷基、被氰基或C1-3烷氧基取代的C1-3烷基、C1-4烷氧基、或含有O、N或S杂原子的3～6员饱和或不饱和杂环;R1和R2一起是杂环W;R3为氢、氰基、C1-6烷基、苯基、被囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC取代的苯基，或杂环W;R4为氢，C1-6烷基、CONH2、CONH-CONH-C1-3烷基、C1-6链烷酰基、被囟素或C1-3烷氧基取代的C1-3链烷酰基、C3-5链烯酰基、或被囟素或C1-3烷氧基取代的C3-5链酰酰基;R3和R4一起是杂环W或碳环W′;W′为含有3～7个环碳原子的碳环基;R5为氢或甲基;R6为氢或C1-4烷基;而n＝0或1;其中不包括下列化合物7-氰基苯并-1，2，3-噻二唑;4-氯-7-氰基苯并-1，2，3-噻二唑;4，6-二溴-7-氰基苯并-1，2，3-噻二唑;苯并-1，2，3-噻二唑-7-羧酸;苯并-1，2，3-噻二唑-7-羧酸甲酯。13.式Ⅰ′的化合物式中X为氢、囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC;Y为氢、囟素、SO3H、SO3M、硝基、羟基或氨基;Z为氰基或COA;A为UR、N(R1)R2或U1N(＝C)n(R3)R4;M为由相应的碱或碱性化合物生成的等摩尔碱金属或碱土金属离子;U为氧或硫;U1为氧或-N(R5)-;R为氢、C1-8烷基、被囟素、氰基、硝基、羟基或U-C1-3烷基取代的C1-8烷基、(T)-COOH或(T)-COOC1-4烷基、C3-6烯基、囟代C3-6烯基、C3-6炔基、囟代C3-6炔基、(T)n-C3-8环烷基，或选自如下的基团，(T)n-napht，(T)n-Si(C1-8烷基)3，;和(T﹏-W;W为含有1～3个选自O、N和S杂原子的5～7员饱和或不饱和杂环，该杂环未被取代或被囟素、三氟甲基、氰基、C1-2烷基或C1-2烷氧羰基-C2-4亚烷基亚氨基所取代，或者是单糖基团;T为桥基-CH2-、-CH2CH2-、或-CH(CH3)-;R1为氢、C1-5烷基、被氧或硫断开的C1-5烷基、被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC取代的C1-5烷基、被氧或硫断开且被囟素、氰基、HOOC或C1-2烷基-OOC取代的C1-5烷基、C3-5烯基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5烯基、C3-5炔基、被C1-3烷基-OOC取代的C3-5炔基、(T)n-C3-6环烷基、被C1-3烷基-OOC取代的(T)n-C3-6环烷基、(T)n-苯基或其苯基部分被囟素、羟基、甲基、甲氧基、CF3、氰基、HOOC或MOOC取代的(T)n-苯基;R2为氢、羟基、C1-3烷基、被氰基或C1-3烷氧基取代的C1-3烷基、C1-4烷氧基、或含有O、N或S杂原子的3～6员饱和或不饱和杂环;R1和R2一起是杂环W;R3为氢、氰基、C1-6烷基、苯基、被囟素、羟基、甲基、甲氧基、HOOC或MOOC取代的苯基、或杂环W;R4为氢、C1-6烷基、CONH2、CONH-CONH-C1-3烷基、C1-3链烷酰基、被囟素或C1-3烷氧基取代的C1-3链烷酰基、C3-5链烯酰基、或被囟素或C1-3烷氧基取代的C3-5链烯酰基;R3和R4一起是杂环W或碳环W′;W′为含有3～7个环碳原子的碳环基团，R5为氢或甲基;R6为氢或C1-4烷基;n＝0或1;其中不包括下列化合物7-氰基苯并-1，2，3-噻二唑;4-氯-7-氰基苯并-1，2，3-噻二唑;4，6-二溴-7-氰基苯并-1，2，3-噻二唑;苯并-1，2，3-噻二唑-7-羧酸;苯并-1，2，3-噻二唑-7-羧酸甲酯。14.按照权利要求12和13所述的式Ⅰ′化合物，条件是若Z为氰基、HOOC或甲氧羰基，则X和Y各自不得为氢、氯或溴。15.按照权利要求12和13所述的式Ⅰ′化合物，条件是若Z为氰基、甲氧羰基、乙氧羰基或HOOC，则X不得为氢，囟素、羟基、甲基或甲氧基，而Y不得为氢、囟素、硝基或氨基。16.按照权利要求12和13所述的式Ⅰ′化合物，条件是若Z为氰基、C1-4烷氧羰基或HOOC，则X不得为氢，囟素、羟基、甲基或甲氧基，而Y不得为氢、囟素、硝基或氨基。17.按照权利要求12所述的式Ⅰ′化合物，其中包括7-正戊氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.9);7-(4-甲氧苄氧羰基)苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.39);7-(环己亚氨基-氧羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.72);7-(3-羟基-正丙氧羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.79);1，2，5，6-二-O-异亚丙基-3-(7-苯并-1，2，3-噻二唑)-D-呋喃葡萄糖(化合物1.86);7-糠基氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.96);7-(1，2，4-三唑-1-基)-甲氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.100);7-(2-吡啶基甲氧羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.101);7-三甲基硅烷基甲氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.103);7-[2-(三甲基硅烷基)-乙氧羰基]-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.104);7-二甲基膦酰基-乙氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.108);7-环己基氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.135);7-(1-苯乙氧羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.140);7-(3-甲氧苄基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.144);7-(乙基硫羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物2.2);7-(正丙基硫羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物2.3);7-(苄基硫羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物2.5);7-氨基甲酰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物3.1);7-N-苯基氨基甲酰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物3.6);N-(7-苯并-1，2，3-噻二唑酰基)-甘氨酸(化合物3.9);7-(N-二烯丙基氨基甲酰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物3.26);6-氟-7-甲氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物7.6);6-氟-7-羧基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物7.8);5-氟-7-苄氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物7.52);5-氟-7-羧基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物7.59);5-氟-7-乙氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物7.61)。18.按照权利要求13所述的式Ⅰ′化合物，其中包括7-乙氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.3);7-正丙氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.4);7-异丙氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.5);7-正丁氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.6);7-仲丁氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.7);7-叔丁氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.8);7-环丙基甲氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.28);7-(2′-苯乙氧羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.33);7-苄氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.34);7-烯丙氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.44);7-丙炔-2-基氧羰基苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.46);N-乙氨基羰基-2-氰基-2-肟基羰基苯并-1，2，3-噻二唑-7-基乙酰胺(化合物1.78);苯并-1，2，3-噻二唑-7-羧酸的钠盐(化合物1.112);苯并-1，2，3-噻二唑-7-羧酸的钾盐(化合物1.113)，苯并-1，2，3-噻二唑-7-羧酸的三乙铵盐(化合物1.114);7-(1′-苯乙氧羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.119);7-(1′-萘基甲氧羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物1.116);7-(甲基硫羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物2.1);7-(乙基硫羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物2.2);7-(苄基硫羰基)-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物2.5);7-[(二氰基甲基)氨基羰基]-苯并-1，2，3-噻二唑(化合物3.13);1-氨基-N-[(1，3，4-噻二唑-2-基)-(N-苯并-1，2，3-噻二唑酰基)]-2-甲氧羰基-1-丙烯(化合物3.28);1-氨基-N-[(1，3，4-噻二唑-2-基)-(N-苯并-1，2，3-噻二唑酰基)]-2-甲氧羰基-1-丁烯(化合物3.29);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-(？-甲基亚丙基)肼(化合物4.2);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-(环亚丁基)肼(化合物4.8);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-(环亚戊基)肼(化合物4.9);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-(环亚己基)肼(化合物4.10);2-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-1-(2′-仲丁基)肼(化合物5.2);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-(环戊基)肼(化合物5.7);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-(环己基)肼(化合物5.8);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-(环庚基)肼(化合物5.9);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-1，2-二乙酰基肼(化合物6.7);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-苯基肼(化合物6.8);1-(苯并-1，2，3-噻二唑-7-羰基)-2-吡啶-2′-基肼(化合物6.9)。19.按照权利要求1所述的方法，其中所...

【专利技术属性】
技术研发人员：施尔特罗夫，库茨沃尔特，尼弗勒罗伯特，
申请(专利权)人：诺瓦提斯公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]