新的杀真菌,杀虫／或杀螨组合物及其制备和应用制造技术

式（Ⅰ）化合物或其酸加成盐或其Ｗ为ＣＲ＋［５］的Ｎ－氧化物为杀真菌剂、杀昆虫剂和杀螨剂，其中Ｒ＋［１］～Ｒ＋［４］、Ｒ＋［６］、Ａ及Ｗ如说明书中所定义。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Novel fungicidal, insecticidal or fungicidal compositions and preparation and use thereof

(I) type compounds or their acid addition salts or its W CR + 5 N oxide as fungicide, insecticide and acaricide, including R + 1 to R + 4, R + 6, A and W are as defined in the specification.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术提供了具有优良的植物杀真菌活性的新化合物。其中一些化合物还表现有杀昆虫和杀螨活性。本专利技术还提供了以本专利技术化合物为活性成分的组合物及结合产物。本专利技术也提供了杀真菌、杀螨和杀昆虫的方法。目前，急需有新杀真菌剂、杀昆虫剂和杀螨剂，因为目标病原体正在迅速地对现有的农药产生抗性。1983年人们已观察到N-取代的吡咯类杀真菌剂普遍不能控制大麦霉病，这已归因于抗性的产生。至少50种真菌已对苯并咪唑类杀真菌剂产生了抗性。现在广泛地用于保护谷类作物不受粉状霉侵害的DMI(脱甲基抑制剂)杀真菌剂自70年代采用以来其田间效能已经降低。即使最新的杀真菌剂，如酰基丙氨酸类，最初对田间马铃薯枯斑病和葡萄绒毛状霉显出良好的控制作用，现在由于广泛的抗性而变得不那么有效了。同样地，螨和昆虫也正在对现用的杀螨剂和杀昆虫剂产生抗性。节肢动物对杀昆虫剂具有普遍的抗性，至少有400种这类动物对一种或多种杀昆虫剂具有抗性。对一些较早的杀昆虫剂如DDT、氨基甲酸酯类和有机磷酸酯类产生抗性已显为人知，然而，对于一些较新的合成除虫菊酯类杀昆虫剂和杀螨剂也已经产生了抗性，因此需要新的杀真菌剂、杀昆虫剂及杀螨剂。本专利技术提供了式(1)化合物、式(1)化合物的酸加成盐或它们的W为CR5的N-氧化物，但不包括下述化合物1)N-〔4-(4-氯苯基)丁基〕-7-氯-4-喹啉胺;2)N-(2-苯乙基)-4-喹啉胺，最后的附加条件排除了本身是已知的或认为是与已知化合物相似的化合物， 式中，R1～R4独立地选自H、卤素、C1-4烷基、支链的C3-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、NO2或NH2，R1-R4中至少有两个为H，或者R2-R4中的一个为-NR7-Y-Ar或O-Y-Ar，而R1-R4中其余的为H;W为N或CR5;R5为H、CH3、Cl、O-Y-Ar或-NR7-Y-Ar;R6为H、CH3、Cl或Br;A为-O-Alk或-X-Y-Ar;Alk为饱和或不饱和的、直链或支链的、可被卤素、卤代C1-4烷氧基、C3-8环烷基、羟基或乙酰基任意取代的C2-18烃基;X为O、NR7或CR8R9，如果R2-R5中的一个为NR7-Y-Ar或O-Y-Ar，那么X-Y-Ar就与之相同;R7为H、C1-4烷基或乙酰基;R8和R9独立地选自H、C1-4烷基、C1-4酰基、卤素或OH，或者R8和R9共同形成一个饱和或不饱和的C3-7碳环;Y为C2-8亚烷基链，可以任意地含有O、S、SO、SO2或NR7，或者含有饱和或不饱和的C3-7碳环，或者可由C1-3烷基、C2-4烯基、苯基、C3-8环烷基、羟基、卤素或C1-4酰基取代;而Ar为1，3-苯并二氧杂环戊烯基、芴基、吡啶基、咪唑基、吲哚基、由CH3或Cl任意取代的噻吩基、噻唑基、环戊基、1-甲基环戊基、环己烯基(四氢苯基)、环己基(六氢苯基)、萘基、二氢萘基、四氢萘基、十氢萘基、或式(2)所示的一个基团， 式中，R10～R14独立地选自H、卤素、I、C1-10烷基、支链的C3-6烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、苯氧基、取代的苯氧基、苯硫基、取代的苯硫基、苯基、取代的苯基、NO2、NH2、乙酰氧基、OH、CN、或SiR15R16R17、OSiR15R16R17，其中R15、R16和R17独立地选自C1-4烷基或C3-4支链烷基，如果不是R10～R14中的每个都为F、CH3或H的话，那么R10～R14中至少有两个为H。本专利技术的杀真菌结合物至少含有1%重量的与第二种杀真菌化合物结合的式(1)化合物、或N-〔4-(4-氯苯基)丁基〕-7-氯-4-喹啉胺或N-(2-苯乙基)-4-喹啉胺。本专利技术的杀真菌组合物含有一种与植物学上可接受的载体结合的可抑制病害和植物学上可接受的量的式(1)化合物、或N-〔4-(4-氯苯基)丁基〕-7-氯-4-喹啉胺、或N-(2-苯乙基)-4-喹啉胺。本专利技术的杀真菌方法包括将可抑制病害和植物学上可接受量的式(1)化合物、或N-〔4-(4-氯苯基)丁基〕-7-氯-4-喹啉胺、或N-(2-苯乙基)-4-喹啉胺施于植物病原体所在地。本专利技术的杀昆虫或杀螨结合物至少含有1%重量的与第二种杀昆虫剂或杀螨剂结合的式(1)化合物。本专利技术的杀昆虫或杀螨组合物包含与植物学上可接受的载体结合的可抑制昆虫或螨活动的有效量的式(1)化合物。本专利技术的杀昆虫和杀螨方法包括将可抑制昆虫或螨活动的有效量的式(1)化合物或上述结合物施于昆虫或螨所在地。本说明书中，除非特别声明外，所有温度都指摄氏温度，所有百分比都指重量百分比。术语“C1-3烷基”、“C1-4烷基”及“C1-10烷基”单独使用时，是指直链烷基。术语“支链C3-4烷基”和“支链C3-6烷基”是指含指定碳原子数的除直链异构体以外的所有烷基异构体。术语“C1-4烷氧基”是指直链或支链烷氧基。术语“卤素”无论单独使用还是与其它术语一起使用都是指F、Cl或Br。术语“卤代C1-4烷基”是指被一个或多个卤原子取代的、直链或支链的C1-4烷基。术语“取代的苯基”无论单独使用还是与其它术语一起使用，与“取代的苯硫基”或“取代的苯磺酰基”一样，都是指用最多3个基团取代的苯基，其中的取代基选自卤素、I、C1-10烷基、支链C3-6烷基、卤代C1-4烷基、羟基C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、C1-4链烷酰氧基或苄氧基。术语“取代的苯氧基”是指用最多3个基团取代的苯氧基，其中的取代基团选自卤素、I、C1-10烷基、支链C3-6烷基、卤代C1-4烷基、羟基C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、C1-4链烷酰氧基或苄氧基。术语“不饱和烃基”是指含有一个或两个不饱和部位的烃基。术语“HPLC”是指高压液相色谱。化合物虽然本专利技术的所有化合物都是有用的杀真菌剂，但一些种类的化合物由于具有较大效能或容易合成而为优选，它们是1.W为CR5的式(1)化合物(即取代喹啉类);2.R5为H的优选类1的化合物;3.R6为H的式(1)化合物;4.R1-R4中至少有三个为H的式(1)化合物;5.R4为F的优选类4的化合物(即8-氟喹啉类化合物);6.R3为F的优选类4的化合物(即7-氟喹啉类化合物);7.R3为Cl的优选类4的化合物(即7-氯喹啉类化合物);8.R2为F的优选类4的化合物(即6-氟喹啉类化合物);9.Y为C2-4亚烷基的式(1)化合物;10.Y为-(CH2)2-的优选类9的化合物;11.Ar为萘基的式(1)化合物;12.Ar为噻吩基的式(1)化合物;13.Ar为噻唑基的式(1)化合物;14.Ar为环己烯基的式(1)化合物;15.Ar为式(2)所示的取代苯基的式(1)化合物;16.R10～R14中至少有三个为H的优选类15的化合物;17.R10～R14中有四个为H的优选类15的化合物;18.R10～R14中的一个为Cl的优选类17的化合物;19.R12为Cl的优选类18的化合物;20.R10～R14中有一个为CF3的优选类17的化合物;21.R10～R14中有一个为C1-4烷基的优选类17的化合物;22.R10～R14中有一个为甲基的优选类21的化合物;23.R12为甲基的优选类2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀真菌组合物，它包括与植物学上可接受载体结合的病害抑制量的式（１）的化合物或其酸加成盐或其Ｗ为ＣＲ↑［５］的Ｎ－氧化物，＊＊＊（１）式中：Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］独立地选自Ｈ、卤素、Ｃ↓［１－４］烷基、支链的Ｃ↓［３－４］烷基 、卤代Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、ＮＯ↓［２］或ＮＨ↓［２］，Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］中至少有两个为Ｈ，或者Ｒ↑［２］－Ｒ↑［４］中一个为－ＮＲ↑［７］－Ｙ－Ａｒ或Ｏ－Ｙ－Ａｒ，而Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］中其余的为Ｈ；Ｗ为Ｎ或 ＣＲ↑［５］；Ｒ↑［５］为Ｈ、ＣＨ↓［３］、Ｃｌ、Ｏ－Ｙ－Ａｒ或－ＮＲ↑［７］－Ｙ－Ａｒ；Ｒ↑［６］为Ｈ、ＣＨ↓［３］、Ｃｌ或Ｂｒ；Ａ为－Ｏ－Ａｌｋ或－Ｘ－Ｙ－Ａｒ；Ａｌｋ为饱和或不饱和的、直链或支链的、可被卤素、卤代Ｃ↓［ １－４］烷氧基、Ｃ↓［２－３］环烷基、羟基或乙酰基任意取代的Ｃ↓［２－１８］烃基；Ｘ为Ｏ、ＮＲ↑［７］或ＣＲ↑［８］Ｒ↑［９］，如果Ｒ↑［２］－Ｒ↑［５］中的一个为ＮＲ↑［７］－Ｙ－Ａｒ或Ｏ－Ｙ－Ａｒ，那么Ｘ－Ｙ－Ａｒ就与之相同；Ｒ ↑［７］为Ｈ、Ｃ↓［１－４］烷基或乙酰基；Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］独立地选自Ｈ、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］酰基、卤素或ＯＨ，或者Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］结合形成一个饱和或不饱和的Ｃ↓［３－７］碳环；Ｙ为Ｃ↓［２－８］亚烷基链，可 以任意地含有Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ↓［２］或ＮＲ↑［７］基团，或者含有饱和或不饱和的Ｃ↓［３－７］碳环，或者是由Ｃ↓［１－３］烷基、Ｃ↓［２－４］烯基、苯基、Ｃ↓［３－８］环烷基、羟基、卤素或Ｃ↓［１－４］酰基所取代；而Ａｒ为１，３－苯并二 氧杂环戊烯基、芴基、吡啶基、咪唑基、吲哚基、由ＣＨ↓［３］或Ｃｌ任意取代的噻吩基、噻唑基、环戊基、１－甲基环戊基、环己烯基（四氢苯基）、环己基（六氢苯基）、萘基、二氢萘基、四氢萘基、十氢萘基、或式（２）所示的一个基团，＊＊＊（２）式 中，Ｒ↑［１０］－Ｒ↑［１４］独立地选自Ｈ、卤素、Ｉ、Ｃ↓［１－１０］烷基、支链的Ｃ↓［３－６］烷基、卤代Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、卤代Ｃ↓［１－４］烷氧基、苯氧基、取代的苯氧基、苯硫基、取代的苯硫基、苯基、取代的苯基、ＮＯ↓［２］、ＮＨ↓［２］、乙酰氧基、ＯＨ、ＣＮ或ＳｉＲ↑［１５］Ｒ↑［１６］Ｒ↑［１７］、ＯＳｉＲ↑［１５］Ｒ↑［１６］Ｒ↑［１...

【技术特征摘要】
US 1988-1-29 150,3661.一种杀真菌组合物，它包括与植物学上可接受载体结合的病害抑制量的式(1)的化合物或其酸加成盐或其W为CR5的N-氧化物，式中R1～R4独立地选自H、卤素、C1-4烷基、支链的C3-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、NO2或NH2，R1～R4中至少有两个为H，或者R2～R4中一个为-NR7-Y-Ar或O-Y-Ar，而R1～R4中其余的为H；W为N或CR5；R5为H、CH3、Cl、O-Y-Ar或-NR7-Y-Ar；R6为H、CH3、Cl或Br；A为-O-Alk或-X-Y-Ar；Alk为饱和或不饱和的、直链或支链的、可被卤素、卤代C1-4烷氧基、C2-3环烷基、羟基或乙酰基任意取代的C2-18烃基；X为O、NR7或CR8R9，如果R2～R5中的一个为NR7-Y-Ar或O-Y-Ar，那么X-Y-Ar就与之相同；R7为H、C1-4烷基或乙酰基；R8和R9独立地选自H、C1-4烷基、C1-4酰基、卤素或OH，或者R8和R9结合形成一个饱和或不饱和的C3-7碳环；Y为C2-8亚烷基链，可以任意地含有O、S、SO、SO2或NR7基团，或者含有饱和或不饱和的C3-7碳环，或者是由C1-3烷基、C2-4烯基、苯基、C3-8环烷基、羟基、卤素或C1-4酰基所取代；而Ar为1，3-苯并二氧杂环戊烯基、芴基、吡啶基、咪唑基、吲哚基、由CH3或Cl任意取代的噻吩基、噻唑基、环戊基、1-甲基环戊基、环己烯基(四氢苯基)、环己基(六氢苯基)、萘基、二氢萘基、四氢萘基、十氢萘基、或式(2)所示的一个基团，式中，R10～R14独立地选自H、卤素、I、C1-10烷基、支链的C3-6烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、苯氧基、取代的苯氧基、苯硫基、取代的苯硫基、苯基、取代的苯基、NO2、NH2、乙酰氧基、OH、CN或SiR15R16R17、OSiR15R16R17，其中R15、R16和R17独立地选自C1-4烷基或C3-4支链烷基，如果不是R10～R14中的每个都为F、CH3或H的话敲碦10～R14中至少两个为H。2.根据权利要求1的杀真菌组合物，其中式(l)化合物为式(la)所示的化合物或其酸加成盐或其W为CR5的N-氧化物，式中R1～R4独立地选自H、卤素、C1-4烷基、支链的C3-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、NO2或NH2，R1～R4中至少有两个为氢，或者R2～R4中的一个为-NR7-Y-Ar或O-Y-Ar，而R1～R4中其余的为H;W为N或CR5;R5为H、CH3、Cl、O-Y-Ar或-NR7-Y-Ar;R6为H、CH3、Cl或Br;X为O、NR7或CR8R9，如果R2～R5中的一个为NR7-Y-Ar或O-Y-Ar，那么X-Y-Ar就与之相同;R7为H、C1-4烷基或乙酰基;R8和R9独立地选自H、C1-4烷基、C1-4酰基、或者R8和R9结合形成一个饱和或不饱和的C3-7碳环;Y为C2-3亚烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：巴里艾伦德赖科恩，罗伯特乔治苏尔，格兰菲尔佐丹，伊安格拉斯比莱特，
申请(专利权)人：伊莱利利公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]