环戊烷衍生物的制备方法技术

本发明专利技术提供一种通式为（其中ｎ表示０－５的整数，每个Ｒ表示卤原子、硝基、氰基、羟基、烷基、卤烷基、烷氧基、卤烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基、羧基、烷酰基、烷基硫代、烷基亚磺酰、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基酰胺基、环烷基或苯基，Ｒ＋［１］和Ｒ＋［２］分别表示氢原子或烷基，和Ｒ＋［５］表示氢原子或烷基或环烷基）的新环戊烷衍生物的制备方法；含上述化合物的组合物和用它们作杀菌剂。式Ⅰ的化合物也可用作制备某些具有杀菌活性的环戊烷衍生物的中间体。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of cyclopentane derivatives

The invention provides a general formula (wherein n represents 0 - 5 integer, each R represents a halogen atom, nitro, cyano, hydroxyl, alkyl, halogen, alkyl, alkoxy, halogen, alkoxy, amino alkyl, amino, two alkyl amino, alkoxy, carboxyl, Kiki, Wan Jiliu, on behalf of N-alkanoyl alkyl sulfinyl, alkyl sulfonyl, carbamoyl amide, alkyl, cycloalkyl or phenyl, R + 1 and R + 2 respectively represent a hydrogen atom or an alkyl group, and R + 5 represents a hydrogen atom or alkyl or cycloalkyl) method for preparation of new cyclopentane derivatives; composition containing the compounds and used them as fungicides. Compounds of formula I may also be used as intermediates for the preparation of certain cyclopentane derivatives with fungicidal activity.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及某些环戊烷衍生物、它们的制备方法、含上述化合物的组合物和用它们作杀菌剂。本专利技术提供通式为 (其中n表示0～5的整数;每个R表示卤原子、硝基、氰基、羟基、烷基、卤烷基、烷氧基、卤烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基、羧基、烷酰基、烷基硫代、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基酰胺基、环烷基或苯基团;R1和R2分别表示氢原子或烷基;和R5表示氢原子或烷基或环烷基团)的化合物。当上述任何一个取代基表示或含烷基取代基时，该取代基是直链或支链，并可含高达12，优选的为6，且特别优选的达4个碳原子。环烷基取代基可含3-8，优选的为3～6个碳原子。R1和R2分别表示氢原子或C1-4烷基，最好是甲基。R表示卤素，最好表示氯原子。优选的R5表示氢原子或C1-6烷基。特别优选的式Ⅰ化合物的辅助基团是其中的n是1，R表示氯原子优选是在苯环4-位置取代的氯原子，R1和R2两者都表示氢原子或两者都表示甲基;和R5表示甲基。本专利技术还提供了一种上面定义的式Ⅰ化合物的制备方法，该方法包括将通式 (其中n、R、R1、R2和R5的定义如上)的化合物与过酸反应。可使用多达3，优选的为1～3当量的过酸。优选的过酸是过乙酸、过苯甲酸或过苯二甲酸。就过乙酸来说，如果需要，通过过氧化氢与乙酸反应可就地产生过乙酸。本专利技术的方法可在溶剂存在下完成。适合的溶剂包括氯化的溶剂，诸如二氯甲烷和三氯甲烷、酯和芳香烃。如果在室温至溶剂回流温度的条件下，可方便地进行该反应，优选的温度是30～70℃。在有极性溶剂的情况下，将通式 或通式 (其中n、R、R1、R2和R5的定义加上，并且X和Y分别表示卤素，优选的是氯或溴原子)的化合物与通式(其中R5的定义如上，M表示碱金属，优选的是钠原子)的化合物进行加热，可方便地制得式Ⅱ的化合物。优选的极性溶剂是通式(其中R5的定义如上)的化合物。R5在式Ⅴ或式Ⅵ中的含义最好相同。例如，如果式Ⅴ化合物是甲醇钠，优选的式Ⅵ溶剂是甲醇。式Ⅱ化合物及其制备方法涉及待审查专利申请T616。在有如上定义的溶剂Ⅵ的情况下，在优选的温度范围0～20℃下，将如上定义的式Ⅳ的化合物与如上定义的式Ⅴ的化合物反应，可方便地制得式Ⅲ的化合物、式Ⅲ化合物及其制备方法涉及待审查专利申请T616。将通式 (其中n、R、R1和R2的定义如上)的化合物与化合物XY(其中X和Y的定义如上)反应，可方便地制得式Ⅳ的化合物。此外，式Ⅳ化合物可以就地产生。然后，采用一釜合成法，在有上述式Ⅵ溶剂的情况下，将该化合物与式Ⅴ化合物一起加热，可生成式Ⅱ的化合物。式Ⅳ化合物及其制备方法涉及待审查专利申请T616。将通式 (其中n、R、R1和R2的定义如上，且R4表示烷基，优选的是C1-4烷基)的化合物与适合的还原剂(例如，复合的金属氢化物，诸如氢化铝锂或氢化铝钠，或与催化剂相结合的氢)进行反应，可方便地制得式Ⅶ的化合物，然后水解该反应混合物。式Ⅶ化合物及其制备方法及待审查专利申请T616。在有酸(诸如硫酸、P-甲苯磺酸)或离子交换树脂的情况下，将通式 (其中n、R、R1和R2的定义如上)的化合物与通式(其中R4的定义如上)的化合物反应，可方便地制得式Ⅷ的化合物。式Ⅷ的化合物及其制备方法涉及待审查的专利申请T616。在有适当碱(诸如氢氧化钾)的情况下，将通式 (其中R1和R2的定义如上)的化合物与通式 (其中R和n的定义如上，且L表示适当的离去基团)的化合物反应，可方便地制得式Ⅸ的化合物。式Ⅴ、Ⅵ、Ⅹ、Ⅺ、ⅩⅢ的化合物和化合物XY是已知化合物，或能用与已知方法类似的方法制备。本专利技术的某些化合物在特殊的晶格内呈现出有用的杀菌活性，因而，本专利技术另一方面提供一种杀菌组合物，这种组合物包括载体和上述作活性组分的式Ⅰ化合物。本专利技术还提供一种将Ⅰ化合物引入，并与至少一种载体相结合来制备上述组合物的方法。上述组合物可包括本专利技术的一种化合物或几种化合物的混合物。本专利技术优选含0.5～95%(重量)活性组分的组合物。本专利技术组合物中的载体是任何一种可使配制成的活性组分容易作用于要处理的所在地(例如，可以是植物、种子或土壤)，或便于贮藏、运输或加工的物质。载体可以是固体或液体，包括通常是气体但已经压缩成液体的物质。通常用来配制杀菌组合物的任何载体都可使用。适合的固体载体包括天然和合成粘土和硅酸盐，例如天然硅石，诸如硅藻土;硅酸镁，例如滑石;硅酸铝镁，例如美国活性白土和蛭石;硅酸铝，例如高岭石、蒙脱石和云母;碳酸钙;硫酸钙;硫酸铵;合成水合氧化硅和合成硅酸钙或硅酸铝;元素，例如碳和硫;天然和合成树脂，例如苯并呋喃脂脂，聚氯乙烯，和苯乙烯聚合物和共聚物;固体多氯酚;沥青;蜡，例如蜂蜡，石蜡，和氯化地蜡;和固体肥料，例如过磷酸钙。适合的液体载体包括水;醇，例如异丙醇和乙二醇;酮，例如，丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮和环己酮;醚;芳香或脂肪烃，例如，苯、甲苯和二甲苯;石油馏份，例如，煤油和轻质矿物油;氯化烃，例如，四氢化碳，全氯乙烯和三氯乙烷，不同液体的混合物通常是适合的。通常，用浓缩形式配制和输送杀菌组合物，然后，在应用前，由使用者加以稀释。载体中存在少量表面活性剂有助于稀释过程，因此，本专利技术组合物中最好至少一种载体是表面活性剂，例如，该组合物至少可含二种载体，其中至少一种载体是表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂，分散剂或湿润剂;可以是非离子或离子型的。适合的表面活性剂的例子包括聚丙烯酸和木素磺酸的钠盐或钙盐;脂肪酸或脂肪胺或分子中至少含12个碳原子的酰胺与氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合物;丙三醇、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;上述这些与氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合物，脂肪醇或烷基酚，例如，P-辛基苯酚或P-辛基甲酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合物;这些缩合物的硫酸盐或磺酸盐;碱金属盐或碱土金属盐，优选钠盐，分子中含至少10个碳原子的硫酸酯或磺酸酯，例如，十二烷基硫酸钠，仲烷基硫酸钠，磺化蓖麻油的钠盐，和烷基芳基磺酸钠，例如十二烷基苯磺酸盐;和氧化乙烯的聚合物，和氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物。例如，本专利技术的组合物可配制成可湿粉剂，粉剂、粒剂、溶液、可乳化的浓缩物，乳化液、悬浮浓缩物和气溶胶。可湿粉剂通常含25、50或75%W活性组分，除含固体惰性载体外，通常含3-10%W分散剂，必要时，可含0-10%W稳定剂和/或其他添加剂，例如，渗透剂或粘着剂。通常，将粉剂配制成与可湿粉剂有类似组成，但没有分散剂的粉状浓缩物。在使用时，可再用固体载体稀释，得到通常含1/2-10%W活性组分的组合物。通常将粒剂配制成大小在10和100BS筛目之间(1.676-0.152mm)的颗粒。并可用团聚或浸渍技术制备。通常，粒剂含1/2-75%W的活性组分和0-10%W的添加剂，诸如，稳定剂，表面活性剂，慢释放调节剂和粘结剂。所谓“可流动的干粉”是由含相对高浓度活性组分的相对小的颗粒组成。可乳化的浓缩物除了含溶剂外，必要时，通常还含有助溶剂，1-50%W/V活性组分，2-20%W/V乳化剂和0-20%W/V其他添加剂，诸如稳定剂，渗透剂和腐蚀抑制剂。通常，将悬浮浓缩物调配成稳定的，无沉淀的，可流动的产物，并通常含10-75%W活性组分，0.5～15%W分散剂，0.1-10%悬浮剂，诸如，保护胶体，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式为：＊＊＊（Ⅰ）（其中ｎ表示０—５的整数；每个Ｒ表示卤原子，硝基、氰基、羟基、烷基、卤烷基、烷氧基、卤烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基、羧基、烷酰基、烷基硫代、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基酰胺基、 环烷基或苯基；Ｒ↑〔１〕和Ｒ↑〔２〕分别表示氢原子或烷基团；和Ｒ↑〔５〕表示氢原子或烷基或环烷基）的化合物。

【技术特征摘要】
GB 1988-8-31 8820603.21.一种通式为(其中n表示0-5的整数；每个R表示卤原子，硝基、氰基、羟基、烷基、卤烷基、烷氧基、卤烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷氧基羰基、羧基、烷酰基、烷基硫代、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基酰胺基、环烷基或苯基；R1和R2分别表示氢原子或烷基团；和R5表示氢原子或烷基或环烷基)的化合物。2.根据权利要求1的化合物，其中R1和R2分别表示氢原子或C1-4烷基团。3.根据权利要求1或权利要求2的化合物，其中R1和R2分别表示氢原子或甲基团。4.根据上述任何一项权利要求的化合物，其中R表示卤原子。5.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：保尔霍瓦德布利那，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]