杀虫组合物制造技术

本发明专利技术涉及通式Ｉ的化合物（取代基如说明书所述）及其作为杀生物剂的应用。本发明专利技术还涉及通式Ｉ化合物的制备方法以及含有该化合物的杀生物组合物。通式Ｉ的化合物对真菌、细菌、酵母和线虫显示活性。这些化合物和中间体中有一些是新颖的。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Insecticidal composition

The present invention relates to compounds of the general formula I (as described in the instructions) and their use as biocide. The invention also relates to a method for preparing a general formula I compound and a biocidal composition containing the same. Compounds of formula I show activity against fungi, bacteria, yeast and nematodes. Some of these compounds and intermediates are novel.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的具有偶氮取代基的二环或三环化合物及其作为杀真菌剂和/或杀菌剂和/或杀线虫剂的应用，涉及含有所述化合物的杀真菌和/或杀菌和/或杀线虫组合物，还涉及所述化合物的制备方法。对马勃菌酸[4-(氰基-N，N，O-氧化偶氮)苯甲酸]及其有限数量的相似化合物的抗菌和抗真菌性能已经进行了研究。在Trans.Mycol.Soc.Japan，23，P.225-234，1984中叙述了马勃菌酸及其甲酯具有抗菌和抗真菌活性。在Eur.J.Med.Chem-ChimicaTherapeutica，Jan-Feb.1977-12No.1，p.59-62中进一步描述了其它类似化合物的制备和筛选。制备和试验的化合物通式如下 2-Cl;3-Cl;4-Cl2-Br;3-Br;4-Br;2-NO2;3-NO2;4-NO2;2-OCH3;3-OCH3;4-OCH3;H;p-N(CH3)24-羧基苯基氧化偶氮氰化物-二甲亚砜的抗菌和抗真菌性能述于ActaCrystallogr.，Sect.B，1975，B31(8)p.2151-3。其它一些化合物的抗菌性能述于日本专利申请(公开)J5 2071444(Takara Shuao公司)。据化学文摘No.87167770，所述化合物是上式的化合物，其中X是2-CH3，3-CH3，3-COOH，3-Cl，3，4-Cl，和2，5-CH3，Cl。在JournalofAntibiotics6/1986，p.864-8中，描述了2-(氰基-N，N，O-氧化偶氮)苯甲酸的制备以及杀菌和杀真菌筛选，但据说对所试验的真菌未显示出相关活性，对细菌显示低的活性。美国专利4558040和4550121描述了(2-烷基-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-8-基)二氮烯羧酸酯和(2-取代-2，3-二氢苯并呋喃-7-基)-二氮烯羧酸酯的杀螨活性。本专利技术是基于发现某些化合物(其中多数是新的)抗真菌(包括植物病原真菌)、细菌和酵母菌以及线虫的有效性。本专利技术的一个方面提供一种现场抗真菌和/或细菌和/或酵母菌和/或线虫的方法，该方法包括用下面通式的化合物对现场进行处理 式中R2和R3一起或R3和R4一起表示任意取代的烃基氧链;该环任意取代在任何或每个剩余位置R5、R6和R2或R4上;n表示0或1;X表示氰基，-COOH或其盐、酯或酰胺衍生物。本文使用的术语“烃基氧链”表示链中被一个或多个(最好是一个)氧原子间断的碳原子链。氧原子宜在链的一端。烃基氧链适宜的任意取代基是任意取代的烷基，较好的是被一个或多个(最好一个)卤原子或羟基或烷氧基任意取代的烷基;任意取代的苯基;亚烷基，较好的是接在烃基氧链两个相邻碳原子上的-(CH2)4-;或＝0。除本文另有说明，烷基可以是直链的或支链的，宜含有最多10个碳原子，较好的是含有最多6个碳原子，最好含有1～4个碳原子，优选的实例是甲基和乙基。除本文另有说明，当任一基团被指定为任意取代时，任意存在的取代基可以是任何在杀生物化合物研究中和/或对这些化合物进行修饰以影响其结构/活性、持久性、渗透性和其它性能识常规采用的那些取代基。对于烷基或亚烷基或烃基氧链，取代基的具体实例包括卤素，特别是氟、氯或溴原子，以及苯基，氰基，酰胺基，一或二(C1-4烷基)酰胺基和C1-4卤代烷基，以及通式为MR7和CO，GR7的基团，式中M表示氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基，G表示氧或硫原子，R7表示氢原子、C1-8特别是C1-4烷基、C1-4卤代烷基或苯基。对于苯基，任意取代基包括卤原子，例如氟、氯、溴或碘原子，以及硝基、氰基、酰胺基、一或二(C1-4)-烷基酰胺基，C1-4烷基，C2-4链烯基，C2-4炔基和C1-4卤代烷基(特别是CF3)，以及如上所述的通式为MR7或CO.GR7的基团。因此，较好的是R2和R3一起，或R3和R4一起表示一个被一个或多个基团任意取代的烃基氧链，取代基独立地选自卤原子，任意取代的烷基或苯基，或氰基，氨基，一或二-(C1-4烷基)氨基或C1-4卤代烷基，或＝O;或接在相邻碳原子上的任意取代的亚烷基;以及通式为MR7和CO.GR7的基团，式中M表示氧或硫原子或亚磺酰基或磺酰基，G表示氧或硫原子，R7表示氢原子，C1-4烷基，C1-4卤代烷基或苯基;R5、R6和R2或R4分别表示氢或卤原子，或硝基，氰基，氨基，一或二-(C1-4)烷基氨基，C1-4烷基，C2-4链烯基，C2-4炔基和C1-4卤代烷基，或如上所述通式为MR7或CO.GR7的基团。优选的是，烃基氧链是未取代的或被C1-2烷基、卤代烷基、羟烷基或烷氧烷基取代，或被连接在两个相邻碳原子上的亚烷基-(CH2)4-取代，或被＝O取代。烃基氧链宜具有3或4个链原子。较好的烃基氧链的代表是氧化烯和氧化亚烷链。这里使用的术语“氧化亚烷”是指链中pi电子形成共振电子体系的一部分。当该链是氧化亚烷时，链与苯环一起形成稠杂环体系。优选的氧化烯和氧化亚烷链基于下述结构(侧原子/基团未示出)-O-C-C--O-C＝C-(比较二氢苯并[b]呋喃)-O-C-C-C--O-C-C＝C-(比较苯并[b]呋喃)特别优选的氧化烯或氧化亚烷链是 -O-C(CH3)=CH--O-C(CH3)2-CH2--O-CH2-CH=CH-任意取代基R5、R6和R2或R4宜选自卤原子和烷基和烷氧条件，特别是氯、甲基和甲氧羰基。更为优选的是，R5、R6和R2或R4位全部为未取代，或其中只有一位被取代。n优选为1。优选的X表示氰基，COOH或-COOZ，其中Z表示C1-4烷基，链烯基或炔基，例如甲基、乙基、烯丙基或炔丙基。更为优选的是，X表示甲氧羰基或特别是氰基。在本专利技术上述的方法中，所处理的现场可以是农业现场或园林现场，例如受害的植物，该植物的种籽或该植物生长或待生长的介质，或无生命的有机现场，例如原油，油衍生的液体燃料，或润滑剂，或油漆，洗涤剂或纺织品。对于农业和园林现场，本专利技术的化合物对一系列重要的真菌显示出活性，包括葡萄霜霉，葡萄灰霉菌，小麦叶斑，大麦粉霉，西红柿早期疫病，小麦眼点、小麦籽苗疫病和小麦褐锈病，并且对禾本科寄生根结线虫显示活性。上述现场可用化合物Ⅰ进行适宜处理，施用量为0.05～4kg/公顷，优选0.1～1kg/公顷。对于非农业化学现场，本专利技术的化合物对某些丝状真菌，革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌(包括需盐脱硫孤菌)以及酿酒酵母呈活性。本专利技术还提供了通式Ⅰ的化合物(如上定义)作为杀菌剂和/或杀菌剂和/或杀酵母剂和/或杀线虫剂的应用。如上所述，式Ⅰ中X表示氰基的化合物是优选的，这种化合物具有特别令人感兴趣的活性。此外，这种化合物和其它一些化合物是新颖的。因此本专利技术又一方面提供了式Ⅰ所示的化合物(如上定义，但X不表示烷氧羰基)。在优选的新一类化合物中，X表示氰基。本专利技术还提供了含有载体和作为活性组分的式Ⅰ新化合物(如上定义)的杀生物组合物。本专利技术组合物的载体可以是任何能将活性组分配制得易于在待处理的现场上使用或易于储存、运输或处置的材料。载体可以是固体或液体，包括常态为气态但被压缩为液体的材料。在配制杀生物组合物通常采用的载体都可以使用。本专利技术的组合物宜含有0.5～95%(重量)活性组分。适宜的固体载体包括天然和合成粘土和硅酸盐类，例如天然硅石(如硅本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗真菌和／或细菌和／或酵母和／或线虫的方法，该方法包括用通式Ⅰ的化合物对现场进行处理，＊＊＊（Ⅰ）式中Ｒ↑〔２〕和Ｒ↑〔３〕一起或Ｒ↑〔３〕和Ｒ↑〔４一起表示任意取代的烃基氧链；该环的任意取代在任何或每个剩余位置Ｒ↑〔５〕、Ｒ↑ 〔６〕和Ｒ↑〔２〕或Ｒ↑〔４〕上；ｎ表示０或１；Ｘ表示氰基，－ＣＯＯＨ或其盐、酯或酰胺衍生物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】GB 1988-11-29 8827850.21.一种抗真菌和/或细菌和/或酵母和/或线虫的方法，该方法包括用通式Ⅰ的化合物对现场进行处理，式中R2和R3一起或R3和R4一起表示任意取代的烃基氧链；该环的任意取代在任何或每个剩余位置R5、R6和R2或R4上；n表示0或1；X表示氰基，-COOH或其盐、酯或酰胺衍生物。2.权利要求1的方法，其中烃基氧链是未取代的或被1～2烷基，卤代烷基，羟烷基或烷氧烷基取代，或被连接在相邻碳原子上的亚烷基-(CH2)4-取代，或被＝O取代。3.权利要求1或2的方法，其中烃基氧链由如下所示选取4.权利要求1～3的任一方法，其中R5、R6和R2或R4分别独立地表...

【专利技术属性】
技术研发人员：米切尔皮松，安德鲁克里门格里波格瑞，托马斯维伯斯特内思比，威廉姆瓦克费尔德武德，苏珊简尼特尼尔，塔尼米切勒马秦，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]