含取代噻唑的组合物及其杀真菌剂用途制造技术

本发明专利技术涉及某些取代的５－苯氨羰基噻唑及其作为杀真菌剂的用途。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

Composition containing substituted thiazole and fungicide use thereof

The present invention relates to the use of certain substituted 5 - amino - benzothiazole and their use as fungicides.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及某些取代5-苯氨羰基噻唑及其作为杀真菌剂的用途。 在本
内已知多种取代苯氨羰基噻唑杀真菌剂。已知的市售的杀真菌剂2-氨基-4-甲基-5-(苯氨羰基)噻唑的商标为Seedvax。欧洲专利公开0276177披露了作为杀真菌剂的某些N-(2，3-二氢化茚基)-羰酰氨基噻唑，其中包括2-甲基-4-三氟甲基-5-(N-[1，1，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基]-羰酰氨基)噻唑。然而，本领域仍需要具有下述诸优点的杀真菌剂对农作物无损伤，在其低的施用比例时是有效的以降低成本和减少周围环境的农药负荷。本专利技术涉及某些取代的5-苯氨羰基噻唑及其作为控制诸如担子菌之类的植物真菌病的用途。本专利技术的苯氨羰基噻唑是在噻唑环的下述位置(环上的硫原子为1位)上进行取代的(ⅰ)在噻唑环的2位上，取代基为C1-2卤代烷基或低级烷基，优选C1-2烷基，最好为甲基;(ⅱ)在噻唑环4位上，取代基如C1-2之类低级烷基或C1-2卤代烷基，优选卤甲基，较优选全卤甲基，最好为三氟甲基，而其条件是此噻唑环的2或4位上至少有一个C1-2卤代烷基取代基，优选卤代甲基;(ⅲ)在噻唑环5位上，仅仅在苯氨羰基的苯环上具有至少一个吸引电子取代基，优选2-4个吸引电子基团，最好有3-4个吸引电子基团。所说电子吸引基团选自下述基团较好卤素(优选氯、碘或溴)、低级卤代烷基(优选C1-2卤代烷基、更优选全卤甲基或三氟甲基)或低级卤代烷氧基(优选C1-2卤代烷氧基、更优选全卤甲氧基或三氟甲氧基)。本专利技术化合物环上的其他适宜的吸引电子的取代基团有硝基、氰基、五卤硫基、优选五氟硫基、卤代甲硫基、卤代乙硫基、(C1-2烷基或C1-2卤代烷基)亚磺酰基或(C1-2烷基或C1-2卤代烷基)磺酰基。卤代乙基、卤代乙氧基、卤代乙硫基、卤代乙基亚磺酰基或卤代乙基磺酰基吸引电子取代基优选在1位碳原子上至少带有一个卤素取代基，最好在此碳原子上带有2个卤素取代基。吸引电子取代基的优选位置为邻或对位，最好在邻位。对位取代基(如果有的话)也优选具有亲油特性的。作为对位取代基，硝基和氰基不是最适宜的。各种其它取代基(但氢化的对其分子的杀真菌活性有不可接受的影响的取代基除外)也可在N原子和苯氨羰基的苯环的空位上取代。这样的取代基优选间位，包括低级烷基、低级烷氧基、低级烷硫基、低级烷基羰基、低级烷氧基羰基等。本领域的熟练技术人员也知道其他类型的一些合适的取代基。苯氨羰基苯环上的取代度为1-5。但是诸如带三硝基取代的或四或五碘取代的不稳定分子不在本专利技术的范围之内。本专利技术的化合物在低施用比例情况下具有好的杀真菌活性，尤其对于担子菌特别有效，一般说来，这些化合物对于在施用期间与之接触的宿主植物和鱼之类的动物生命这些周围环境是安全的。在下面的说明书中将对本专利技术作更详细的披露。本专利技术涉及某些取代的5-苯氨羰基噻唑，及其作防治例如担子菌(如丝核菌属、小菌核属和伏革菌属)之类植物真菌用。本专利技术的5-苯氨羰基噻唑的一组优选例包括式Ⅰ表示的化合物及其农业上适宜的盐类 其中各R可独立地为卤素、卤代甲基、1-卤代乙基、卤代甲氧基、1-卤代乙氧基、卤代甲硫基、1-卤代乙硫基、五氟硫基、卤代甲亚磺酰基、1-卤代乙亚磺酰基、卤代甲磺酰基或1-卤代乙磺酰基;R1和R2可独立地为甲基、乙基或卤代甲基，条件是R1或R2中至少有一个是卤甲基并且n为1-5。R优先选自氯、溴、碘、三卤甲基(最好三氟甲基)或三卤甲氧基(最好三氟甲氧基)。n优选2-5，更好为3-5，最好为3-4。R取代基优选邻位和/或对位，优选两个邻位上都具有一个R取代基。在一组优选化合物中，R1是甲基，R2是全卤甲基，最好为三氟甲基。在另一组优选化合物中，R1和R2各为全卤甲基，最好为三氟甲基。在另一个组优选化合物中，R1是二氟甲基，R2是三氟甲基。术语“苯氨羰基”为C6H5NHCO-。术语“1-卤代乙基”为CXcH3-c-CXdH2-d，这里的X是卤素、C为0-3，d是1或2。术语“1-卤乙氧基”为1-卤乙基-O-。术语“1-卤乙基磺酰基”为1-卤乙基-SO2-。术语“低级烷基”为C1-5烷基。式Ⅰ的苯环上无R取代基的空位上可以被能提高分子活性或对活性无不可接受的影响的其他取代基取代。具有这种取代基的分子被认为和要求予以保护的化合物是等同的。这类取代基包括硝基、氰基、低级烷硫基、C1-2烷基亚磺酰基、C1-2烷基磺酰基、低级烷基、低级烷氧基、低级烷羰基或低级烷氧基羰基。本领域的熟练技术人员也可选取其他类型的适宜的取代基。本专利技术的另一组优选化合物包括用Ⅱ式表示的5-苯氨羰基噻唑及其农业上适用的盐 其中，X为卤素、三卤甲基或三卤甲氧基;Y是卤素、三卤甲基、三卤甲氧基、硝基或氰基;每个Z可独立地为卤素、三卤甲基、三卤甲氧基、硝基或氰基;n为0至3。优选的X、Y和Z可独立地为卤素、三氟甲基或三氟甲氧基，尤其对位Z取代基更是如此。X、Y和Z优选的卤素为氯、溴或碘，n优选1或2。式Ⅱ苯环上不带Z取代基的空位可被能提高分子活性或对其活性无不能接受的影响的其他取代基取代，如在此所述的电负性取代基或诸如低级烷基、低级烷氧基、低级烷硫基、低级烷基羰基或低级烷基羰基或低级烷氧基羰基取代基。具有这类取代基的化合物也被认为与要求予以保护的化合物是等同的。本专利技术的另一组优选的5-苯氨羰基噻唑包括用式Ⅲ表示的化合物及其农业上适用的盐类 其中每一个A可独立地选自卤素、三氟甲基或三氟甲氧基。A为卤素时，优选氯、溴或碘。式Ⅲ的苯环空位可被其他提高此分子的活性或对其活性无不可接受的影响的其他取代基所取代，所说取代基为在此所述的电负性取代基或取代基如低级烷基、低级烷氧基、低级烷硫基、低级烷羰基或低级烷氧基羰基。具有这些取代基的化合物被认为与在此要求保护的化合物是等同的。本专利技术的另一组优选的5-苯氨羰基噻唑包括用式Ⅳ表示的化合物及其农业上适用的盐类结构式Ⅳ 其中每一个B可独立地为卤素、三氟甲基或三氟甲氧基。当B为卤素时，优选氯或溴。式Ⅳ的苯环空位可被其他提高分子活性或对其活性无不可接受的影响的取代基所取代，所说取代基为如在此所述的电负性取代基或诸如低级烷基、低级烷氧基、低级烷硫基、低级烷羰基或低级烷氧基羰基。具有这些取代基的化合物被认为和要求在此保护的化合物是等同的。农业上适用的本专利技术的盐包括碱金属盐、碱土金属盐、酸加成盐、碱加成盐和烷基化盐。下面所介绍的工艺披露了按已知的化学工艺用本领域内已知的和/或容易从市场上得到的化合物来制备本专利技术化合物的诸种适用方法。下面介绍的这些工艺仅仅用于说明本专利技术的，本领域内的熟练技术人员也知道各种其他的适宜于制备本专利技术化合物的工艺。可在升温下，适宜溶剂中将适当取代的具有5-碳酰氯取代基的噻唑同适当取代的苯胺反应来制备本专利技术的化合物。适用的溶剂有二甲苯、THF、甲苯、氯代苯、可力丁和2，6-二叔丁基-4-甲基吡啶。有时可用如三元胺和吡啶一类酸受体来加速反应速率。适当取代的苯胺可从市场上买到或采用标准的化学方法来加以制备。如用标准技术通过对苯胺进行卤化来制备卤素取代的苯胺。所说的噻唑可方便地采用下述方法来制备在适宜溶剂中(优选二甲基甲酰胺)，将4，4，4-三氟-2-氯-乙酰乙酸乙酯同硫代乙酰胺反应生成本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式表示的化合物或其农业上适用的盐　　＊＊＊　　其中各Ｒ可独立地为卤素、卤代甲基、１－卤代乙基、卤代甲氧基、１－卤代乙氧基、卤代甲硫基、１－卤代乙硫基、五氟硫基、卤代甲基亚磺酰基、１－卤代乙基亚磺酰基、卤代甲基磺酰基或１－卤代乙基磺酰基；Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地为甲基、乙基或卤甲基，其条件是Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］中至少有一个是卤代甲基；ｎ是１－５的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1988-11-29 277,375;US 1989-10-3 414,6671.一种下式表示的化合物或其农业上适用的盐其中各R可独立地为卤素、卤代甲基、1-卤代乙基、卤代甲氧基、1-卤代乙氧基、卤代甲硫基、1-卤代乙硫基、五氟硫基、卤代甲基亚磺酰基、1-卤代乙基亚磺酰基、卤代甲基磺酰基或1-卤代乙基磺酰基；R1和R2独立地为甲基、乙基或卤甲基，其条件是R1和R2中至少有一个是卤代甲基；n是1-5的整数。2.权利要求1的化合物，其中R1是甲基。3.权利要求2的化合物，其中R2是三卤甲基。4.权利要求3的化合物，其中R2是三氟甲基。5.权利要求4的化合物，其中各R为卤素、卤代甲基或卤代甲氧基。6.权利要求5的化合物，其中各R为氯、溴、碘、三卤甲基或三卤甲氧基。7.权利要求5的化合物，其中各R为氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基。8.权利要求6的化合物，其中n为3至4。9.一种下式表示的化合物或其农业上适用的盐其中X是卤素、三卤甲基或三卤甲氧基;Y是卤素、三卤甲基、三卤甲氧基、硝基或氰基;每一个Z都独立地为卤素、三卤甲基、三卤甲氧基、硝基或氰基;n是0-3的整数。10.权利要求9的化合物，其中X是卤素、三氟甲基或三氟甲氧基;Y是卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基;各Z独立地为卤素、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基。11.权利要求10的化合物，其中n为1至2。12.一种下式表示的化合物或其农业上适用的盐其中每一个A独立地为卤素、三氟甲基或三氟甲氧基。13.一种下式表示的化合物或其农业上适用的盐其中每一个B独立地为卤素、三氟甲基或三氟甲氧基。14.一种下式表示的化合物或其农业上适用的盐其中各R可独立地为卤素、卤代甲基、1-卤代乙基、卤代甲氧基、1-卤...

【专利技术属性】
技术研发人员：格哈德霍斯特阿尔特，温德尔加里菲利普斯，约翰肯尼迪普拉特，加布里埃尔汉纳斯劳治，
申请(专利权)人：道农业科学有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]