3-氰基-5-烷氧基-1-芳基吡唑杀虫剂制造技术

本发明专利技术阐述了新颖的式（Ⅰ）３－氰基－４－亚磺酰化－５－烷氧基－１－芳基吡唑（见附图），其中典型优先的取代基是：Ｒ是全部被卤（素）原子取代的Ｃ－［１］～Ｃ－［４］烷基；Ｒ－［１］是Ｃ－［１］～Ｃ－［４］烷基、Ｃ－［３］～Ｃ－［６］链烯基或炔基等；Ｒ－［２］、Ｒ－［３］、Ｒ－［５］和Ｒ－［６］是氢或卤素；Ｒ－［４］是ＣＦ－［３］、卤素或烷基等，以及ｎ是０，１或２。本发明专利技术进一步涉及制备化合物的中间产物及其方法以及它的组合物，本发明专利技术还涉及控制节肢动物（特别是昆虫）、线虫、蠕虫和原生动物的方法。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

3- cyano -5- alkoxy -1- aryl pyrazole insecticide

The invention relates to novel type (I) - 3 - - 4 - sulphinylation - 5 - alkoxy - 1 - arylpyrazole (see photo), the typical substituent priority is: R is all halogen (Su) atom substituted C - 1 ~ C - 4 - 1 alkyl; R is C - 1 - C - 4, C - alkyl 3 - C - 6 alkenyl or alkynyl; R - 2, R - 3, R - 5 and R. 6 is hydrogen or halogen; R - 4 CF - 3, halogen or alkyl, and N is 0, 1 or 2. The invention further relates to an intermediate product for the preparation of a compound and a method thereof, as well as to a composition thereof.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一些3-氰基-4-亚磺酰化的-5-取代的氧基-1-芳基吡唑及其中间体以及制备这些化合物的方法。本专利技术进一步涉及对节肢动物、线虫、蠕虫及原生有害动物进行控制的组合物及方法，本专利技术特别涉及对叶子昆虫和土壤昆虫进行控制而不损伤作物的农用组合物及方法。美国专利第4，770，692号阐述了将5-烷氧基吡唑用作除草剂和植物生长调节剂。欧洲专利申请第284030号和日本专利申请第63185965号也阐述了将5-取代的-烷氧基吡唑用作除草剂。日本专利申请第75126663号和第75126664号阐述了将5-烷氧基吡唑用作止痛剂和消炎剂。欧洲专利第234119号和第249033号阐述了将各种吡唑用作杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂。本专利技术提供了通式(Ⅰ)的3-氰基-4-亚磺酰化的-5-取代的氧基-1-芳基吡唑 其中R是选自未取代的C1-C4烷基或被一个或多个相同或不同的卤素原子取代至完全取代的C1-C4烷基;R1是选自C1-C4烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、芳烷基或芳基，其中R1是非取代的或可以被一个或多个从卤素、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、羟基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、、烷氨基羰基或二烷氨基羰基中选出来的取代基所取代，或者R1是从氨基羰基、烷氨基羰基或二烷氨基羰基中选出来的，其中所定义的R1基团的烷基和烷氧基部分各自包含1-4个碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);R2、R3、R5和R6各自是氢原子或卤(素)原子;R4是从卤(素)原子或者C1-C4直链或支链烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基或烷基硫酰基中选出来的，这些基团是非取代的或被一个或多个相同或不同的卤(素)原子所取代;R7是甲基或乙基;R8是直链或支链C3-C4烷基;以及n是0，1或2根据本专利技术优选的特征，杀虫剂化合物是从下式(Ⅱ)化合物中选出来的; 其中R是被相同或不同卤(素)原子所完全取代的C1-C4烷基;R1是从C1-C4烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基或芳烷基中选出来的，其中R1是非取代的或是被一个或多个从卤素、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中选出来的取代基所取代，或者R1是选自二烷氨基羰基其中所定义的R1的烷基和烷氧基部分各自包含1-4个碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);R2是氢原子或卤(素)原子;R4是从卤(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CH3、OCHF2或C1-C4烷基中选出来的;R7是甲基或乙基R8是直链或支链的C3-C4烷基;以及n是0，1或2。本专利技术的一个目的是提供吡唑系列的新的化合物及其制备方法以及它的中间产物。本专利技术的第二个目的是提供，例如，农艺学上和药用上可接受的组合物。本专利技术的第三个目的是提供用来抵御节肢动物(特别是昆虫)、植物线虫、蠕虫和原生有害动物的高活性化合物。这些化合物因而能在例如农业作物和园艺作物、森林、兽药和家畜管理以及公共卫生中得到有利的使用。本专利技术的再一个目的是提供通过土壤或叶子施用的具有广谱活性的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的化合物。本专利技术的一个附加目的是提供对寄居土壤的昆虫(例如谷物根部的虫类)以及双翅目(蝇)类具有特别高活性的化合物。用这里所定义的化合物可完全或部分地达到本专利技术的这些及其它目的。通过各种方法可以方便地制得本专利技术的3-氰基-4-亚磺酰化的-5-烷氧基-1-芳基吡唑。反应流程Ⅰ和Ⅱ阐述了两种优选的方法，其中R′是C1-C4烷基，R、R1-R8和n的定义同上。在反应流程Ⅰ的起始原料中，乙炔二羧酸酯1可以买到，苯肼2也是市售产品，或者它们可通过下列众所周知的文献方法进行制备。中间产物苯腙3可以分离出来，或者不进行分离而用诸如三乙胺、碱金属或碱土金属的氢氧化物、烷醇盐或碳酸盐的碱处理而环合成4。可在-80℃-150℃之间，较好地在0-40℃之间进行该反应。另一个方法是，用英国专利说明第585，780号所述的方法也以制备4型的吡唑啉酮，这里列出可供参考。在诸如氯代的烃类、烃类、醚等非质子传递的溶剂中，较好地是在二氯甲烷中，用诸如吡啶或任何叔胺的酸接受剂使吡唑啉酮4与硫基氯容易地进行反应。根据硫基卤试剂和溶剂的沸点，可以在约-20℃和约100℃之间进行该反应。通过使羟基吡唑5与诸如硫酸二甲酯或者硫酸二乙酯的硫酸二烷酯或者与诸如甲基碘、甲基溴、乙基碘或乙基溴进行反应并使用前述的任何碱可使其烷基化成相应的醚6。该反应通常在惰性有机溶剂中，典型地在约30℃-约180℃的回流温度下进行。用相似的方法，用苄基卤、链烯基卤和炔基卤也可制备相应的苄醚、链烯基醚和炔基醚。可以代替的是，在醚溶剂中使5与重氮甲烷反应也可以制得甲基醚6。在碱的存在的情况下吡唑啉酮5也可与α-卤代酯或-α卤代酮反应制得具有酯或羰基官能团性质的醚。在常温和在压力下，在惰性有机溶制中，使醚6与氨反应可制得羧酰胺7。可以替换地，通过公知的化学方法将6水解成相应的酸并使之转变成酰氯化物。然后使之进一步与氨反应得到羧酰氨7。通常在约30℃-180℃的溶剂回流温度下用诸如磷酰氯或五氧化二磷的标准脱水剂在无或有惰性溶剂时进行脱水得到腈8。常用的优选溶剂是脂族的或芳族的烃类、氯代烃类和醚。用适当量的过乙酸或三氟过乙酸或间-氯代过苯甲酸或过氧化氢或过乙酸和过氧化氢或过氧单硫酸钾的混合物或商品名为“过硫酸氢钾制剂”使硫醚8氧化成亚砜或砜9。该反应通常在典型地具有沸点为约-30℃-约180℃的惰性有机溶剂中进行。英国专利说明第585780号、欧洲专利申请第265305号和日本专利第75116473号中阐述了反应流程Ⅱ中间体10和型13吡唑啉酮的制备，这里列出，作为参考。将13(烃)硫基化成14以及将14烷基化成8的条件依次与所述的相关化合物，即根据反应流程Ⅰ的制备中式4制得5，5制得6的反应参数范围相似。腙12可以以几何异物构体的混合物形式而存在，吡唑啉酮13也可以以其互变异构体形式13a和13b而存在。所有的异构体都在本专利技术的范围内。 本专利技术所期待的且典型性优选的且有代表性的无限制的化合物是通式(Ⅰ)的化合物，其中取代基的含义如表1所示。下列实施例阐述了本专利技术式(Ⅰ)和(Ⅱ)典型优选和代表性的化合物以及制备的中间产物及方法。化合物的熔点代表观察得化合物熔点的平均值或进一步代表若干个别熔点测定值的平均值。另外，对每种化合物采用了一种或多种光谱分析(红外、核磁共振、气相色谱/质谱等)以定出和确证其化学结构。实施例11-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰-5-甲氧基吡唑的制备反应流程Ⅰ的方法中间体1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(甲氧基羰基)-吡唑啉-5-酮的制备在搅拌下，将18.5克(0.13摩尔)二甲基乙炔二羧酸酯溶于75毫升甲醇中的溶液滴加到30.1克(0.123摩尔)2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼在75毫升甲醇中的溶液里。将反应混合物在10-20℃下搅拌2.5小时。在50分钟的时间里将该褐色混合物慢慢地加到搅拌着的甲醇钠溶液中，(将11.0克(0.478摩尔)钠溶于400毫升无水甲醇中制得)。另外再搅拌1.5小时后，将溶液于部分真空下浓缩并用100毫升本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种化合物，其特征在于它是下式（Ｉ）的化合物：＊＊＊（Ｉ）其中：Ｒ从未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或被一个或多个相同或不同的卤素原子取代直至全部取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基中选出来的；Ｒ↓［１］是从Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］ 烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］炔基、芳烷基或芳基中选出来，其中Ｒ↓［１］是未经取代的或被一个或多个从卤素、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、羟基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中选出来的基团所取代，或者Ｒ↓［１］是从氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中选出来的，其中Ｒ↓［１］基的烷基和烷氧基部分各自包括１－４个碳原子，或者Ｒ↓［１］是－Ｐ（Ｘ）ＯＲ↓［７］ＳＲ↓［８］（其中Ｘ是氧原子或硫原子）；Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］各自是氢原子或卤（素）原子；Ｒ↓［４］是从卤（素）原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］直链或支链烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基或烷基磺酰基中选出来的，这些基团可以未被取代或者被一个或多个相 同或不同的卤（素）原子所取代；Ｒ↓［７］是甲基或乙基；Ｒ↓［８］是直链或支链的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］烷基；以及ｎ是０，１或２。...

【技术特征摘要】
US 1989-3-2 07/3177221.一种化合物，其特征在于它是下式(I)的化合物其中R从未取代的C1～C4烷基或被一个或多个相同或不同的卤素原子取代直至全部取代的C1～C4烷基中选出来的；R1是从C1～C4烷基、C3～C6链烯基、C3～C6炔基、芳烷基或芳基中选出来，其中R1是未经取代的或被一个或多个从卤素、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、羟基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中选出来的基团所取代，或者R1是从氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中选出来的，其中R1基的烷基和烷氧基部分各自包括1～4个碳原子，或者R1是-P(X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子)；R2、R3、R4和R5各自是氢原子或卤(素)原子；R4是从卤(素)原子或C1～C4直链或支链烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基或烷基磺酰基中选出来的，这些基团可以未被取代或者被一个或多个相同或不同的卤(素)原子所取代；R7是甲基或乙基；R8是直链或支链的C3～C4烷基；以及n是0，1或2。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于其中R1是被相同或不同卤(素)原子完全取代的C1～C4烷基;R1是从C1～C4烷基、C3～C6链烯基、C3～C6炔基或芳烷基中选出来的，其中R1未被取代或被一个或多个从卤(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中选出来的基团所取代，或者R1是从二烷基氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中选出来;R3和R5各自是氢原子;R4是从卤(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中选出来的;R6是卤(素)原子。3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于其中R是完全被相同或不同卤(素)原子所取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是卤(素)原子;以及R是CF。4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于其中R是从CF3、CCl2F或CClF2中选出来的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。5.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基5-甲氧基吡唑1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚硫酰5-甲氧基吡唑1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基亚磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚硫酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亚硫酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚硫酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚硫酰基-5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑。6.根据权利要求5所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚硫酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚硫酰基-5-乙氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑。7.根据权利要求5所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亚磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亚硫酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亚磺酰基-5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑。8.根据权利要求5所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚硫酰基-5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑。9.一种方法，其特征在于它包括下列步骤使吡唑啉酮与式为RSCl的(烃)硫基氯(其中R的定义同上)在惰性有机溶剂中约-20℃～约100℃温度范围里在芳胺或叔胺碱作为酸接受剂的存在下反应产生中间产物或5的酯衍生物化合物其中R是C1～C4烷基;R1是从未经取代的C1～C4烷基或被一个或多个相同或不同的卤(素)原子取代直至完全取代的C1～C4烷基中选出来的;R2、R3、R5和R6各自是一个氢原子或卤(素)原子;R4是从卤(素)原子或C1～C4直链或支链烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基或烷基磺酰基中选出来的，R4不被取代或被一个或多个相同或不同的卤(素)原子所取代。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于它进一步包括步骤使式5的酯化合物与烷基化剂在惰性有机溶剂存在下在约30℃～180℃温度范围内用有机或无机碱作为酸接受剂进行反应产生式6化合物，其中的烷基化剂是从硫酸二烷酯、烷基卤化物、烯基或炔基卤化物及苄基卤中选出来的，其中R、R1、R2、R3、R4、R5和R6的定义与式5中的相同;以及R1是从C1～C4烷基、C3～C6链烯基、或C3～C6炔基、芳烷基或芳基中选出来的，其中R1未被取代或被一个或多个从卤素、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、羟基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中选出来的基团所取代，或者R1是从氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中选出来的，所述基团的烷基和烷氧基部分各自含有1～4个碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);R7是甲基或乙基;以及R8是直链或支链C3～C4烷基。11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于它进一步包括步骤在常温并在压力下在惰性有机溶剂中使式6化合物与氨反应产生式7的羰基酰胺衍生物其中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定义与式6的相同。12.根据权利要求11所述的方法，它进一步包括步骤在惰性有机溶剂存在或无有机溶剂时在约30℃～约180℃温度范围内使式7化合物与脱水剂反应产生式(Ⅰ)化合物其中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定义与式7中的定义相同;以及n为0，13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于它进一步包括步骤在惰性有机溶剂及约30℃～180℃温度下使式(Ⅰ)的化合物(其中n为0)与有机或无机过酸化合物或其合并使用反应产生式(Ⅰ)化合物，其中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定义与式7的相同，n是1或2。14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同卤(素)原子所取代的C1～C4烷基;R1是从C1～C4烷基、C3～C6链烯基、C3～C6炔基或芳烷基中选出来的，其中R1未经取代或被一个或多个从卤(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中选出来的基团所取代，或者R1是从二烷氨基羰基或-P(X)OR7SR8中选出来;R3和R5各自是氢原子;R是从卤(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中选出来的;以及R6是卤(素)原子。15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同卤(素)原子所取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是卤(素)原子;以及R4是CF3。16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于其中R是从CF3、CCl2F或CClF2中选出来的;R1是甲基或乙基;以及R3和R6各自是氯原子。17.根据权利要求13所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同卤(素)原子所完全取代的C1～C4的烷基;R1是从C1～C4烷基、C3～C6链烯基、C3～C6炔基或芳烷基中选出来的，其中R1未被取代或被一个或多个从卤(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷基氨基羰基中选出来的基团所取代，或者R1是从二烷氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中选出来;R3和R5各自是氢原子;R4是从卤(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中选出来的;以及R6是卤(素)原子。18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同卤(素)原子所取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R4各自是卤(素)原子，以及R4是CF3。19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于其中R是从CF3、CCl2F或CClF2中选出来的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。20.根据权利要求12所述的方法，其特征在于其中式(Ⅰ)化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑。21.根据权利要求13所述的方法，其特征在于其中式(Ⅰ)化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚硫酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亚硫酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亚硫酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚硫酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亚硫酰基-5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑。22.一种方法，其特征在于它包括步骤在惰性有机溶剂中在约-20℃～约100℃温度范围内在芳族胺或叔胺作为酸接受剂存在下使吡唑啉酮化合物与式为RSCl的(烃)硫基氯反应产生中间产物式14的腈化合物其中R是从未取代的C1～C4烷基或被一个或多个相同或不同的卤(素)原子所取代直至全部取代的C1～C4烷基中选出来的;R2、R3、R5和R6各自是氢原子或卤(素)原子，以及R4是从卤(素)原子或C1～C4直链或支链烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基或者烷基磺酰基中选出来的，R4未被取代或者被一个或多个相同或不同的卤(素)原子所取代。23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于它进一步包括步骤在惰性有机溶剂中及约30℃～180℃温度范围内用有机碱或无机碱作为酸接受剂使式14的腈化合物与烷基化剂反应产生式(Ⅰ)的化合物，其中的烷基化剂是从二烷基硫酸酯烷基卤、烯基卤、炔基卤和苄基卤中选出来的，其中R1是从C1～C4烷基、C3～C6链烯基、C3～C6炔基、芳烷基或芳基中选出来的，其中R1未被取代或被一个或多个从卤(素)、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、羟基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中选出来的基团所取代，或者R1是从氨基羰基、烷氨基羰基或二烷基氨基羰基中选出来的，其中的所述基团的烷基和烷氧基部分各自含有1～4个碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);R、R2、R3、R4、R5和R6的定义与式14的相同;R7是甲基或乙基;R8是直链或支链C3～C4烷基;以及n是024.根据权利要求23所述的方法，其特征在于它进一步包括步骤在惰性有机溶剂中和约-30℃～约180℃温度范围内使式(Ⅰ)化合物(其中n为0)与有机或无机过酸化合物或它们合并使用进行氧化反应产生式(Ⅰ)化合物，其中R、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定义与式14相同，n是1或2。25.根据权利要求23所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同卤(素)原子完全取代的C1～C4烷基;R1是从C1～C4烷基、C3～C6链烯基、C3～C6炔基或芳烷基中选出来的，其中R1未被取代或被一个或多个从卤(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中选出来的基团所取代，或者R1是从二烷氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中选出来;R3和R5各自是氢原子;R4是从卤(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SOCF3、OCHF2或C1～C4烷基中选出来的;以及R6是卤(素)原子。26.根据权利要求25所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同卤(素)原子全部取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是卤(素)原子;以及R4是CF3。27.根据权利要求26所述的方法，其特征在于其中R是从CF3、CCl2F或CClF2中选出来的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。28.根据权利要求24所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同卤(素)原子取代的C1～C4烷基;R1是从C1～C4烷基、C3～C6烯基、C3～C6炔基或芳烷基中选出来的，其中R1未被取代或者被一个或多个从卤(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中选出的基团所取代，或者R1是从二烷基氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中选出来的;R3和R5各自是氢原子;R4是从卤(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中选出来的，以及R6是卤(素)原子。29.根据权利要求28所述的化合物，其特征在于其中R是被相同或不同卤(素)原子完全取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是卤(素)原子，以及R4是CF3。30.根据权利要求29所述的方法，其特征在于其中R是从CF3、CCl2F或CClF2中选出来的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。31.根据权利要求23所述的方法，其特征在于其中式(Ⅰ)化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑。32.根据权利要求24所述的方法，其特征在于其中的式(Ⅰ)化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：地米斯托克利德西尔瓦，盖尔斯高吞帕维尔，菲利普雷德第蒙斯，理查德格雷潘尼卡德，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业化学公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]