含有2-[1-反式-(3-氯烯丙氧基氨基)丙基]5-(2-乙硫基丙基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮的除*制造技术

本发明专利技术涉及２－〔１－反式－（３－氯烯丙氧基氨基）丙叉〕－５－（２－乙基硫代丙基）－３－羟基－环已－２－烯－１－酮及其盐类的制备方法。该化合物显示出具有出苗前及出苗后的植物毒性，可用作杂草的选择性除草剂。（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

Removal of 2-[1- - -2- (3-) propyl ketone of -3- hydroxyl group -]5- (2- allyl propyl) - -1- - ketone by trans - trans - - - - - - - - - - - - - chloro - allyl - propyl amine

The present invention relates to a method for preparing 2 - (trans - (- chloro - propyl) - propyl amine - - - - - - - - - 2 - to - Bing Ji - - - - - - - - - - 3 - hydroxy - Ring - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 1 - ketone and its salts, the preparation method of (3) - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 2 - - - (-) - - (-) - a method for preparing the same, and a method for preparing the same, the method of preparing the. The compound exhibits a plant toxicity before and after emergence, and can be used as a selective herbicide for weeds.

【技术实现步骤摘要】
含2-[1-反式-(3-氯烯丙氧基氨基)丙叉]-5-(2-乙硫基丙基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮的 ...的制作方法本申请是85107306号专利申请的分案申请。本专利技术涉及2-〔1-反式-(3-氯烯丙氧基氨基)丙叉〕-5-(2-乙硫基丙基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮及其盐类和将这类化合物作为除草剂的使用。在1984年4月3日公布的我的第4440566号美国专利中，我已揭示了具有下述结构式的化合物。 式中R以烷基或1-3个碳原子为好，以乙基和丙基为最好;R1最好是3-反式-氯烯丙基或4-氯苄基;R2和R3以各自为烷基或1-3个碳原子为好，或者R2与R3中的一个为氢而另一个为具有2-8个碳原子的烷基硫代烷基，最好是R2和R3各自为甲基或者R2和R3之中的一个为氢而另一个为2-乙基硫代丙基。在我的专利中还描述出这些化合物对杂草显示出杀草活性，而对阔叶谷物则是安全的。现在已经发现在美国专利第4440566号中所提到的一种化合物(参见下述式Ⅰ，其中R为乙基)，包括R为丙基的它的同系物，与其他的化合物相比，具有令人惊奇的优越的除草活性。而之所以令人惊奇的原因是，R为丙基的同系物本是一种非常良好的除草剂。这些化合物对百慕大杂草(Bermudagrass)，狐尾状植物(foxtail)，马唐属草(crabgrass)，自生玉米(volunteercorn)，自生高粱(volunteersorghum)，稗(barnyardgrass)，宽叶臂形草(broad-leafsignalgrass)，牛筋草(goosegrass)，红稻(redrice)，春季出土杂草(sprangletop)，约翰逊杂草(Johnsongrass)，和约翰逊根茎杂草(RhizoneJohnsongrass)等杂草表现出具有出苗前的除草活性，又具有极为良好的出苗后的除草活性。结构式为I的化合物即使在非常低的施用率下，也表现出了对杂草具有良好的植物毒性，在这种施用率下，对阔叶谷物则是安全的。因而，这些化合物对于控制阔叶谷物中的杂草就是非常有用的，尤其对于控制大豆作物中的杂草更是特别有用的。本专利技术所述的化合物可用下述结构式代表 式中R1是3-反式氯烯丙基。本专利技术还包括结构式为Ⅰ的化合物的盐类。正如已确认的那样，具有结构式为Ⅰ的化合物实质上是以互变异构体的形式存在的。这些化合物还具有两个不对称的碳原子，并且也可表现为旋光异构体。上述的结构式也包括各种互变异构形式，各种旋光异构体以及它们的混合物。各种互变异构体，旋光异构体以及它们的混合物均属于本专利技术范畴。进而，本专利技术还提供了一种除草剂组合物，它含有合适的载体和一定剂量的本专利技术提出的有效除草化合物或其混合物。本专利技术还提供了一种防止或控制所不需要的杂草植被生长的方法，该方法包括用一定剂量的本专利技术提出的有效除草化合物或其混合物处理这种植被的生长介质和(或)叶子。本专利技术还提供一种调节植物生长的方法，该方法包括用一定剂量的本专利技术提出的有效植物生长调节化合物或其混合物处理这种植被的生长介质和(或)叶子，有效地改变上述植物的正常生长态势。本专利技术还提供了化学中间体以及制备本专利技术化合物的方法。下面对本专利技术给以详细的描述。结构式为Ⅰ的化合物可按下述反应式所代表之过程很方便地制备出来 式中R1是3-反式-氯烯丙基。这个过程可由化合物(A)与3-反式-氯烯丙氧基胺(B)接触反应来完成，以在惰性有机溶剂中进行为好。典型的过程条件为温度范围是0～80℃，以20～40℃为好;历时1-48小时，以4-12小时为好;使用的3-反式-氯烯丙氧基胺(B)对每摩尔化合物(A)的量为1至2，而以1.05至1.2摩尔为好。可使用的适宜的惰性有机溶剂包括，低级烷醇，例如甲醇，乙醇，乙醚，二氯甲烷。两相的水和可与水混溶的有机溶剂(例如己烷)，也可使用它们的类似物或它们的相容的混合物。反式-氯烯丙氧基胺是一种众所周知的化合物，可以使用已知的方法，例如我在美国专利第4440566号中所述的方法而制备。反式-氯烯丙氧基胺的盐酸盐可用盐与碱金属醇盐中和反应法制取。结构式为(A)的起始物可以通过我在美国专利第4440566号中所述的一般方法来制备。与结构式(Ⅰ)相一致的盐可以通过常规方法，例如用结构式为(Ⅰ)的化合物与具有所需阳离子的碱，诸如氢氧化钠，氢氧化钾以及类似物相互反应而制备。其它改型阳离子可以通过盐与具有所需阳离子的离子交换树脂进行离子交换而制备。反应产物可以通过任何适宜的分离和提纯方法从反应产物混合物中回收，例如采用色谱分离法。适宜的分离和提纯方法可参见下面给出的实施例。一般而言，上述的反应为液相反应，因此，压力通常是不重要的。除非反应在回流中进行，此时压力会影响到温度(沸点)。因而，这些反应一般是在300-3000毫米汞柱的压力下进行，并且可以方便地在大气压或环境压力下进行。另外还值得称赞的是尽管给出了典型的及推荐的工艺条件(例如，反应温度，时间，反应原料的摩尔比，溶剂等等)，仍然可以选用其他工艺条件。最佳反应条件(例如温度，反应时间，摩尔比，溶剂等等)，可以根据所用的特殊试剂或有机溶剂而改变，不过，需要通过最佳化程序而确定。当获得了旋光异构体混合物后，可用常规的再溶解方法获得相应的旋光异构体。几何异构体可以通过常规的建立在几何异构体之间物理性质差别上的分离方法而分开。然而，一般在反应中推荐使用能生成所需异构物的起始原料。以下所用的术语，除非另有叙述，其含意如下“相一致的盐类”指的是那些并不显著地反向改变其母体化合物的除草性质的盐类。适宜的盐类包括阳离子盐类，例如锂，钠，碱土金属，铜，锌，铵的阳离子盐，季铵盐等等。“室温”或环境温度系大约20-25℃。结构式为Ⅰ的化合物及其盐类显示了出苗前及出苗后的除草活性，尤其对杂草显示了特别好的除草活性。这些化合物对狐尾状植物(foxtail)，百慕大杂草(Bermudagrass)，马唐属草(crabgrass)，约翰逊根茎杂草(rhizoneJohnsongrass)和自生玉米(volunteercorn)这些种一般很难控制的杂草显示了良好的植物毒性。一般而言，出苗后施用时，是将除草性化合物直接施于叶子或植物的其它部分。出苗前施用时，是将除草性化合物施于生长介质中，或植物预期生长介质中。除草性化合物或组合物的最佳用量要根据具体的植物种类，植物生长的程度，所要接触的植物的特定部位以及接触的程度而变化。最佳剂量还可以根据地域，或环境(例如遮蔽区，像温室与露天区，像田野的对比)和所需要控制的类型及程度而变化。一般而言，对于出苗前及出苗后的控制，本化合物的施用率为大约0.02-60公斤/公顷，以0.02-10公斤/公顷为宜。尽管在理论上，本化合物可不经稀释而直接应用，但在实际上，它们通常都是以含有有效剂量的化合物及相容的载体的组合物或制剂的形式使用的。相容的或相一致的载体(农用相容载体)是除了起稀释作用之外，并不显著地反向影响活性化合物所获取的所需生物学效应的载体。典型的组合物含有大约以重量计为0.05～95%的结构式为Ⅰ的化合物或其混合物。也可制成施用前稀释的具有高度浓度的浓缩物。载体可以是固相，液相或气溶胶型的。实际上的组合物可以是颗粒，粉末，粉尘，溶液，乳化液，浆液，气溶胶或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草剂组合物，它含有有效除草剂量的下式化合物和适当的裁体＊＊＊式中Ｒ↑〔１〕为３－反式－氯烯丙基。

【技术特征摘要】
1.一种除草剂组合物，它含有有效除草剂量的下式化合物和适当的载体式中R1为3-反式-氯烯丙基。2.一种除草剂组合物，它含有有效除草剂量的权利要求1所述的化合物和油类。3.一种控制草本植物的方法，它包括向所述植物的叶子或其栖地施用有效除草剂量的权利要求1所述的化合物或其组合物。4.一种控制属于狐尾状植物(foxtail)，百慕大草(Bermudagrass)，自生蜀黍(Volunteer Sorghum)，宽叶臂形草(broad-leaf Signalgrass)，蟋蟀草(goosegrass)，红稻(red rice)，春季出土杂草(sprangletop)，约翰逊草(...

【专利技术属性】
技术研发人员：塔涛卢奥，
申请(专利权)人：托门公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]