哌啶衍生物制造技术

本发明专利技术提供了具有下式的化合物＆或其酸加成盐或其金属盐络合物，其中Ｒ代表氢原子，或可被任意取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、环烷基、芳基、芳基羰基、杂环基、或杂环氧基；Ｒ＋［１］代表任意取代的烷基、苯基、苄基或环烷基；Ｒ＋［２］代表氢原子或任代的烷基，Ｗ和Ｘ之一代表－ＣＨ－［２］－，－ＣＨ－［２］ＣＨ－［２］－或－Ｏ－，Ｗ和Ｘ之二代表－ＣＨ－［２］或－ＣＨ－［２］ＣＨ－［２］－，或Ｘ代表单键；ｍ为０或１，ｎ为０－３的整数；本发明专利技术还提供了其制备方法，含有这些化合物的组合物，及其做为杀真菌剂的应用。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

Piperidine derivatives

The present invention provides compounds having the formula & or acid addition salt or the metal salt complexes, wherein R represents a hydrogen atom, or optionally substituted alkyl, alkenyl and alkynyl, alkoxy, cycloalkyl, aryl, aryl carbonyl, heterocyclic radical, or heterocyclic oxygen radicals; R + 1 represents an optionally substituted alkyl, phenyl, benzyl or ring alkyl; R + 2 represents a hydrogen atom or any generation of alkyl, one of W and X on behalf of CH - 2, CH - 2 CH - 2 - or - O -, and W X two - CH - 2 or CH - 2 - CH 2 - or X represents a single bond is 0 or 1; m, n is an integer of 0 to 3; the invention also provides the preparation method, compositions containing these compounds, and its application. Fungicide.

【技术实现步骤摘要】
哌啶衍生物的制作方法本文涉及某些哌啶衍生物，其制备方法，含有该化合物的组合物，及其作为杀真菌剂的应用。DE-A-3614907介绍了下式的化合物 其中，R代表C1-20烷基，C2-20烷氧烷基、C2-20羟基烷基，C3-12环烷基、C4-20烷基环烷基、C4-20环烷基烷基、芳基、卤代芳基、C7-20芳烷基，C7-20卤代芳烷基，或C7-20芳氧基烷基，m为1或2，n为0或1，据认为其中一些比Fenpropimorph具有更好的对抗致植物病真菌活性，其中m为2的化合物即在1位和4位取代的哌啶衍生物且n为0者为特别优越。已发现，在1位和3位取代的某些哌啶衍生物具有很高的对抗某些致植物病真菌的活性，本专利技术提供了下式的化合物或其酸加成盐 或其金属盐络合物，其中R代表氢原子或任意取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、环烷基、芳基、芳基羰基、杂环基、或杂环氧基、R1代表任意取代的烷基、苯基、苄基、或环烷基;R2代表氢原子或任意取代的烷基;W和X之一代表-CH2-，-CH2CH2-或-O-，W和X之一为-CH2-或-CH2CH2-，或X代表一个单化学键;m为0或1，n代表0～3的整数。当本专利技术的化合物含有烷基、烯基、或炔基取代基时，其可以是直链或支链，可含有多达12，优选6个碳原子，环烷基可含3～8优选3～6个碳原子，芳基可以是任意芳香烃基，尤其是苯基或萘基，杂环基可以是含有至少一个杂原子的任意饱和或不饱和环系，特别优选5元和6元环。当前述取代基被指出为任意取代时，任意出现的取代基可以是一个或多个那些常用于杀虫化合物的改善和/或修饰，以影响到其构效关系，其持久性、穿透性或其它特性的基团，这类取代基的具体实例包括如卤原子，硝基、氰基、羟基、环烷基、烷基、卤代烷基、烷氧基，卤代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷氧基羰基、羧基、烷酰基、烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基酰氨基、苯基、苯氧基及卤代苯氧基，当任何前述的取代基代表或含有烷基取代基时，其可以是含有多达12，优选6，特别优选4个碳原子的直链或支链基团。优选R代表氢原子，或C1-12烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C1-6烷氧基，C3-8环烷基，苯基、萘基，苯基羰基，杂环或杂环氧基，上述各基团可被一个或多个下列基团任意取代卤原子，硝基、氰基，羟基，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，氨基、C1-4烷基氨基，二-C1-4烷基氨基、甲酰基、C1-4烷氧基羰基、羧基，苯基及卤代苯氧基。更优选，R代表氢原子或C1-12烷基，C2-4烯基，C2-4炔基，C1-4烷氧基，C3-6环烷基，苯基，萘基、苯基羰基，杂环基或杂环氧基，各基团被1或2个下列基团取代卤原子，硝基，氰基，羟基，C1-4烷基，C1-4烷氧基，氨基，C1-4烷氧羰基，苯基及卤代苯氧基。优选R1代表苯基，苄基或C3-8环烷基，各基团被1或多个下列基团任意取代卤原子，硝基、氰基、羟基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基，氨基、C1-4烷基氨基、二-C1-4烷基氨基，甲酰基，C1-4烷氧羰基、及羧基。更优选R1代表被卤原子、C1-4烷基或C1-4烷氧基任意取代的C3-6环烷基，或苯基或苄基。优选R2代表氢原子或C1-6′特别是C1-4′烷基。式Ⅰ化合物的一个特别优选的附属基团为R代表氢原子甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、乙氧乙基、乙氧甲基、二乙氧乙基、二乙氧甲基、乙氧羰基甲基、二氯苯氧-羟丙基、乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基、丁氧基、甲氧乙氧基，环戊基、环己基、苯基、氟苯基，卤苯基、溴苯基、硝基苯基，氰基苯基、羟基苯基、甲基苯基、丁基苯基、甲氧苯基、氨基苯基、联苯基、萘基、羟基萘基、氯苯基羰基、吡啶基、咪唑基、吗啉基、呋喃基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、或四氢吡喃氧基;R1代表苯基、氯苯基、甲苯基、丙苯基、丁苯基、甲氧苯基、氟苄基、或环己基;R2代表氢原子或甲基。式Ⅰ化合物可与各种酸及金属盐形成酸加成盐及金属盐络合物。然而，与糖精及矿物酸，特别是盐酸所成的酸加成盐为特别优选。值的指出的还有式Ⅰ化合物可有不同的几何异构体及非对映异构体存在，因此本专利技术既包括各单独的异构体，还包括这些异构体的混合物。本专利技术还提供了制备上述式Ⅰ化合物或其酸加成盐或其金属盐络合物的方法，其包括将下式的化合物或其酸加成盐 与下式的化合物，在碱存在下进行反应。其中，当P代表-CH2R1或-CH2CH2R1而Q代表氢原子时，则Y代表-(CO)m(CH2)nR，或者当P代表-OH，而Q代表-(CO)m(CH2)nR时，则Y代表R1，Z代表卤原子 R、R1、R2、W、m和n如上述定义。如需要，当m和n为0时，将R为硝基苯基的式Ⅰ化合物转变成R1为氨基苯基的式Ⅰ化合物。如需要，将R1为氨基苯基的式Ⅰ化合物转变成R1为氯苯基、溴苯基、碘苯基、或氰基苯基的式Ⅰ化合物;如需要，将所得到的式Ⅰ化合物与适宜的酸或金属盐反应形成其酸加成盐或金属盐络合物。X代表-CH2-或-CH2CH2-的式Ⅰ化合物可以通过将P为-CH2R1或-CH2CH2R1，Q为氢原子的式Ⅱ化合物与Y为-(CO)m(CH2)nR，Z为卤素(优选氟、氯、或溴原子)的式Ⅲ化合物，在碱存在下如碳酸钠、碳酸钾或三乙基胺反应，而方便地制备。所得的m为1的式Ⅰ化合物可通过与适宜的还原剂如氢化锂铝反应，而转变成m为0的式Ⅰ化合物。而X代表-O-的式Ⅰ化合物可通过P为-OH，Q为-(CO)m(CH2)nR的式Ⅱ化合物与Y为R1，Z为卤素，优选氟原子的式Ⅲ化合物，在强碱如氢化钠或金属钠存在下反应制备当m和n均为0时，R为硝基苯基的式Ⅰ化合物通过与适宜的还原剂如披钯木炭反应，转化为R为氨基苯基的式Ⅰ化合物。所得的R为氨基苯基的化合物与亚硝酸钠在酸存在下(如盐酸)反应，形成重氮盐，随后与氯化铜(Ⅰ)，溴化铜(Ⅰ)，碘化铜(Ⅰ)或氰化铜(Ⅰ)按Sandmeyer反应转化成R为氯苯基、溴苯基、碘苯基或氰基苯基的化合物。本专利技术的方法可以方便地在溶剂存在下进行。适宜的溶剂包括醚，特别是四氢呋喃、二甲基亚砜及二甲基甲酰胺，反应适于在-20℃到180℃进行，优选反应温度为-5℃～165℃。W代表-CH2-或-CH2CH2-，P代表-CH2R1或-CH2CH2R1，P代表氢原子的式Ⅱ化合物可以通过下式化合物 (其中P代表-CH2R1或-CH2CH2R1，R2如前述定义)与适宜的还原剂(如氢化锂铝)反应而方便地制备。式Ⅳ化合物可通过下式化合物 (其中R2如前述定义，而W代表-CH2-或-CH2CH2-)与下式化合物在适宜的碱(如丁基锂)存在下反应制备。(其中P代表-CH2R1或-CH2CH2R1，L为离去基团，优选卤素原子特别是溴原子。P代表-OH，Q代表-(CO)m(CH2)nR的式Ⅱ化合物可通过下式化合物 (其中R2和W如前述定义)与下式化合物在适宜的碱(如碳酸钠、碳酸钾、或三乙基胺)存在下反应制备(其中R如前述定义，L1为离去基团，优选卤原子，特别是氯或溴原子)式Ⅶ化合物可按J.H.Biel，H.L.Friedman，H.A.Leiser和E本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式的化合物或其酸加成盐或其金属盐络合物，＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ代表氢原子，或任意取代的烷基、烯基炔基、烷氧基、环烷基、芳基、芳基羰基、杂环基、或杂环氧基；Ｒ↑［１］代表任意取代的烷基、苯基、苄基、或环烷基；Ｒ↑［２］代表氢原子或任意取 代的烷基；Ｗ和Ｘ之一代表－ＣＨ↓［２］－，－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－，或－Ｏ－，Ｗ和Ｘ另一代表－ＣＨ↓［２］－或－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－，或Ｘ代表单化学键；ｍ为０或１，ｎ为０～３的整数。

【技术特征摘要】
GB 1989-12-29 8929331.01.下式的化合物或其酸加成盐或其金属盐络合物，其中R代表氢原子，或任意取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、环烷基、芳基、芳基羰基、杂环基、或杂环氧基；R1代表任意取代的烷基、苯基、苄基、或环烷基；R2代表氢原子或任意取代的烷基；W和X之一代表-CH2-，-CH2CH2-，或-O-，W和X另一代表-CH2-或-CH2CH2-，或X代表单化学键；m为0或1，n为0～3的整数。2.权利要求1中的化合物，其中R代表氢原子，或C1-12烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C3-8环烷基、苯基、萘基、苯基羰基、杂环基、或杂环氧基，上述基团可被下列一个或多个基团任意位取代卤原子、硝基、氰基、羟基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、氨基、C1-4烷基氨基、二-C1-4烷基氨基、甲酰基、C1-4烷氧基羰基、羧基、苯基、及卤代苯氧基。3.权利要求1或2中的化合物，其中R1代表苯基、苄基或C3-8环烷基，各基团可被一个或多个下列基团任意位取代卤原子、硝基、氰基、羟基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、氨基、C1-4烷基氨基、二-C1-4烷基氨基、甲酰基、C1-4烷氧基羰基及羧基。4.上述任何权利要求中的化合物，其中R代表氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、乙氧乙基、乙氧甲基、二乙氧乙基、二乙氧甲基、乙氧羰基甲基、二氯苯氧-羟丙基、乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基、丁氧基、甲氧-乙氧基、环戊基、环己基、苯基、氟苯基、氯苯基、二...

【专利技术属性】
技术研发人员：保尔安德列卡特，苏林德辛格，
申请(专利权)人：壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]