杀真菌剂制造技术

式（Ⅰ）杀真菌化合物，式中，Ｄ和Ｅ独立为Ｈ或Ｆ；Ｘ和Ｙ是Ｏ或Ｓ；Ｒ＋［１至Ｒ＋［４］具有各种特定的含义；Ａ和Ｂ独立地为Ｈ、碘、硝基、氰基、Ｃ－［１－烷氧羰基、Ｃ－［１－４］烷氧基（Ｃ－［１－４］）烷基、Ｃ－［１－４］烷硫基（Ｃ－［１－４］）烷基，甲酰基、Ｃ－［１－４］烷硫基、卤代（Ｃ－［１－４］）烷硫基、卤代（Ｃ－［１－）烷氧基、Ｃ－［１－４］烷羰基、－ＣＲ＋［５］＝ＮＯＲ＋［６］（其中，Ｒ＋［５］和Ｒ独立地为Ｈ或Ｃ－［１－４］烷基）、Ｃ－［２－４］链烯基或Ｃ－［２－４］炔基，其前提是：Ａ和Ｂ不能同时为Ｈ。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

Fungicide

\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u6740\u771f\u83cc\u5316\u5408\u7269\uff0c\u5f0f\u4e2d\uff0c\uff24\u548c\uff25\u72ec\u7acb\u4e3a\uff28\u6216\uff26\uff1b\uff38\u548c\uff39\u662f\uff2f\u6216\uff33\uff1b\uff32\uff0b\uff3b\uff11\u81f3\uff32\uff0b\uff3b\uff14\uff3d\u5177\u6709\u5404\u79cd\u7279\u5b9a\u7684\u542b\u4e49\uff1b\uff21\u548c\uff22\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\uff28\u3001\u7898\u3001\u785d\u57fa\u3001\u6c30\u57fa\u3001\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\u70f7\u6c27\u7fb0\u57fa\u3001\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u6c27\u57fa\uff08\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\uff09\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u786b\u57fa\uff08\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\uff09\u70f7\u57fa\uff0c\u7532\u9170\u57fa\u3001\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u786b\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\uff08\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\uff09\u70f7\u786b\u57fa\u3001\u5364\u4ee3\uff08\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff09\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u7fb0\u57fa\u3001\uff0d\uff23\uff32\uff0b\uff3b\uff15\uff3d\uff1d\uff2e\uff2f\uff32\uff0b\uff3b\uff16\uff3d\uff08\u5176\u4e2d\uff0c\uff32\uff0b\uff3b\uff15\uff3d\u548c\uff32\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\uff28\u6216\uff23\uff0d\uff3b\uff11\uff0d\uff14\uff3d\u70f7\u57fa\uff09\u3001\uff23\uff0d\uff3b\uff12\uff0d\uff14\uff3d\u94fe\u70ef\u57fa\u6216\uff23\uff0d\uff3b\uff12\uff0d\uff14\uff3d\u7094\u57fa\uff0c\u5176\u524d\u63d0\u662f\uff1a\uff21\u548c\uff22 Not for H at the same time.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的具有杀真菌作用的酰氨基苯甲酰胺类化合物，制备这些化合物的方法、含有这些化合物的杀真菌剂组合物，以及采用这些化合物防治真菌，特别是防治植物真菌感染的方法。可以提供的资料包括英国专利申请NO、42454/77(美国专利4282218要求该申请的优先权)和欧洲专利申请0127990。前者介绍了具有抗雄激素作用的N-酰基苯胺类化合物，后者介绍了具有杀真菌作用的苯胺衍生物。本专利技术提供了式(Ⅰ)化合物，式中，A和B独立地为H、碘、硝基、氰基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、甲酰基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷羰基、-CR5＝NOR6(其中，R5和R6独立地为H或C1-4烷基)、C2-4链烯基或C2-4炔基;其前提是A和B不能同时为H;D和E独立地为H或氟;R1是H、C1-4烷基或C1-4烷氧基;R2是C1-4烷基、C1-4烷氧基或任意取代的苯基，或者R1和R2与它们所连的氮原子一起形成吗啉、哌啶、吡咯烷或氮杂环丁烷环，这些杂环可任意被C1-4烷基取代;R3是H;R4是三氟甲基、C2-8烷基(任意地由卤素、C1-8烷氧基或R′S(O)n取代，式R′S(O)n中，R′是C1-4烷基、C2-4链烯基或C2-4炔基，n是0、1或2)，环丙基(任意地由卤素或C1-4烷基取代)、C2-8链烯基、C2-8炔基或C2-8烷氧基(各自任意地由卤素取代)，单或二(C1-4)烷基氨基或式R″ON＝C(CN)基团，式中，R″是C1-4烷基;或者，R3和R4与它们所连的式(CO)N基团一起形成氮杂环丁烷-2-酮环，该环任意地由卤素取代或C1-4烷基;X和Y独立地为氧或硫。烷基及其他含烷基基团的烷基部分可以是直链或支链形式，例如，甲基、乙基、丙基(正丙基和异丙基)、丁基(正、仲、异和叔丁基)、1，1-二甲基丙基和1，1-二甲基丁基。链烯基和炔基也可以是直链或支链形式，例如，1，1-二甲基丁-3-烯基和1，1-二甲基丙-2-炔基。适宜于R4的烷基是R(CH3)2C、其中，R是卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基，特别是F(CH3)2C。适宜于R4的另一个烷基是F(R8)(R9)C，其中，R8和R9独立地为H、C1-4烷基或卤代(C1-4)烷基。卤素包括氟、氯和溴。可供苯基选择的取代基包括卤素、C1-4烷基(例如，甲基)、C1-4烷氧基(例如，甲氧基)、C1-4烷硫基(例如，甲硫基)、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基、C1-4烷氧羰基、氨基及单和二(C1-4)烷基氨基。一方面，本专利技术提供了下述式(Ⅰ)化合物，式中，A是碘、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷硫基、甲酰基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基或-CH＝NOR6(R6是C1-4烷基);R1和R2是烷基(特别是甲基或乙基);R3、B、D和E是H;R4是任意地由卤素或C1-4烷氧基取代的C2-6烷基;X和Y均为氧。用下文表1列出的化合物来解释本专利技术。在这些式(Ⅰ)化合物中，R1、R2、R4、A和B的含义如表中所示，R3、D和E为H，X和Y是氧。表Ⅰ化合物 R1R2R4A B mp(℃)No1 CH3CH3(CH3)C I H 228.5-230.52 CH3CH3CH3CH2(CH3)2C I H3 CH3CH3Cl(CH3)2C I H4 CH3CH3Br(CH3)2C I H5 CH3CH3F(CH3)2C I H 165.5-1686 CH3CH3CH3O(CH3)2C I H7 CH3CH3CH2(CH3)3C I H8 CH3CH3CH2CH3CH2(CH3)2C I H9 CH3CH3CH2Cl(CH3)2C I H10 CH3CH3CH2Br(CH3)2C I H11 CH3CH3CH2F(CH3)2C I H12 CH3CH3CH2CH3O(CH3)2C I H13 CH3CH3(CH3)3C CN H 145-148.514 CH3CH3F(CH3)2C CN H15 CH3CH3(CH3)3C NO2H 189-194表Ⅰ(续)化合物 R1R2R4A B mp(℃)No16 CH3CH3(CH3)3C COOCH3H 260(分解)17 CH3CH3(CH3)3C COCH3H18 CH3CH3(CH3)3C CH2OCH3H19 CH3CH3(CH3)3C SCH3H ＊20 CH3CH3F(CH3)2C COOCH3H21 CH3CH3F(CH3)2C COCH3H22 CH3CH3F(CH3)2C CH2OCH3H23 CH3CH3F(CH3)2C SCH3H ＊24 CH3CH3(CH3)3C CHO H25 CH3CH3(CH3)3C CH2SCH3H26 CH3CH3(CH3)3C CH＝NOCH3H27 CH3CH3F(CH3)2C SCF3H ＊28 CH3CH3(CH3)3C COOCH2CH3H 208-20929 CH3CH3(CH3)3C CHO H 186-18730 CH3CH3F(CH3CH2)2C I H 143-14531 CH3CH3F(CH3)(CH3CH2)C I H 146-14732 CH3CH3F(FCH2)(CH3)C I H 140-14433 CH3CH3F(CH3)2C -C＝CH H 110(分解)34 CH3CH3F(CH3)2C -HC＝CH2H 164-16535 CH3CH3(CH3)3C -C＝CH H 130(分解)＊ 化合物 No.191H NMR(270MHz;CDCl3)δ1.33(9H，s)，2.50(3H，s)，2.85(3H，s)，3.10(3H，s)，7.13(2H，d)，7.40(1H，s)，7.74(1H，s)ppm.＊ 化合物 No.231H NMR(270MHz;CDCl3)δ1.68(6H，d)，2.50(3H，s)，2.85(3H，s)，3.12(3H，s)，7.18(1H，d)，7.25(1H，dd)，7.72(1H，d)，8.15(1H，bs)ppm.＊ 化合物 No.271H NMR(270MHz;CDCl3)δ1.68(6H，d)，2.87(3H，s)，3.15(3H，s)，7.35(1H，d)，7.85(1H，dd)，7.95(1H，s)，8.22(1H，6s)ppm.The compounds of the invention can be made by，for example，the按照反应式1和2所示方法，可以制得本专利技术化合物。所有这些反应式中，R1、R2、R4、A、B、D和E均如前面所限定。在反应式Ⅰ中，在适宜的溶剂(例如，N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜)中，由式(Ⅸ)碘代化合物与过渡金属盐(例如，氰化亚铜或甲硫醇亚铜)反应，可以制得式中A是例如氰基或C1-4烷硫基的式(Ⅱ)化合物。用亚硝酸(例如，由亚硝酸钠和硫酸产生)和碘源(例如碘化钾)处理式(Ⅷ)苯胺，可以制得式(Ⅸ)碘代化合物。由式(Ⅶ)化合物(式中，P是保护基)可以制得式(Ⅷ)苯胺。例如，当P是三本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ｉ）化合物＊＊＊（Ｉ）式中：Ａ和Ｂ独立地为Ｈ、碘、硝基、氰基、Ｃ↓［１－４］烷氧羰基、Ｃ↓［１－４］烷氧基（Ｃ↓［１－４］）烷基、Ｃ↓［１－４］烷硫基（Ｃ↓［１－４］）烷基、甲酰基、Ｃ↓［１－４］烷硫基、卤代（Ｃ↓［１－４］）烷硫基 、卤代（Ｃ↓［１－４］烷氧基、Ｃ↓［１－４］烷羰基、－ＣＲ↑［５］＝ＮＯＲ↑［６］（其中，Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］独立地为Ｈ或Ｃ↓［１－４］烷基）、Ｃ↓［２－４］链烯基或Ｃ↓［２－４］炔基；其前提是：Ａ和Ｂ不能同时为Ｈ；Ｄ和Ｅ独立地为Ｈ或氟：Ｒ↑［１］是Ｈ、Ｃ↓［１－４］烷基或Ｃ↓［１－４］烷氧基；Ｒ↑［２］是Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基或任意取代的苯基，或者Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与它们所连的氮原子一起形成吗啉、哌啶、吡咯烷或氮杂环丁烷环，这些杂环可任意被Ｃ↓［１－４］烷基取代；Ｒ↑［３］是Ｈ；Ｒ↑［４］是三氟甲基、Ｃ↓［２－８］烷基（任意地由卤素、Ｃ↓［１－８］烷氧基或Ｒ′Ｓ（Ｏ）ｎ取代，式Ｒ′Ｓ（Ｏ）ｎ中，Ｒ′是Ｃ［１－４］烷基、Ｃ↓［２－４］链烯基或Ｃ↓［２－４］炔基，ｎ是０、１或２），环丙基（任意地由卤素或Ｃ↓［１－４］烷基取代），Ｃ↓［２－８］链烯基、Ｃ↓［２－８］炔基或Ｃ↓［２－８］烷氧基（各自任意地由卤素取代），单或二（Ｃ↓［１－４］）烷基氨基或式Ｒ″ＯＮ＝Ｃ（ＣＮ）基团，式中，Ｒ″是Ｃ↓［１－４］烷基；或者，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］与它们所连的式（ＣＯ）Ｎ基团一起形成氮杂环丁烷－２－酮环，该环任意地由卤素取代或Ｃ↓［１－４］烷基；Ｘ和Ｙ独立地为氧或硫。...

【技术特征摘要】
GB 1990-7-27 9016581.21.式(Ⅰ)化合物式中A和B独立地为H、碘、硝基、氰基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、甲酰基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷羰基、-CR5=NOR6(其中，R5和R6独立地为H或C1-4烷基)、C2-4链烯基或C2-4炔基；其前提是A和B不能同时为H；D和E独立地为H或氟；R1是H、C1-4烷基或C1-4烷氧基；R2是C1-4烷基、C1-4烷氧基或任意取代的苯基，或者R1和R2与它们所连的氮原子一起形成吗啉、哌啶、吡咯烷或氮杂环丁烷环，这些杂环可任意被C1-4烷基取代；R3是H；R4是三氟甲基、C2-8烷基(任意地由卤素、C1-8烷氧基或R′S(O)n取代，式R′S(O)n中，R′是C1-4烷基、C2-4链烯基或C2-4炔基，n是0、1或2)，环丙基(任意地由卤素或C1-4烷基取代)，C2-8链烯基、C2-8炔基或C2-8烷氧基(各自任意地由卤素取代)，单或二(C1-4)烷基氨基或式R″ON=C(CN)基团，式中，R″是C1-4烷基；或者，R3和R4与它们所连的式(CO)N基团一起形成氮杂环丁烷-2-酮环，该环任意地由卤素取代或C1-4烷基；X和Y独立地为氧或硫。2.按照权利要求1的化合物，其中R4是R(CH3)2C，式中R是卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基。3.按照权利要求1的化合物，其中R4是F(CH3)2C。4.按照权利要求1的化合物，其中R4是F(R8)(R9)C，式中，R8和R9独立地为H、C1-4烷基或卤代(C1-4)烷基。5.按照权利要求1的化合物，其中A是碘、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷硫基、甲酰基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基或-CH＝NOR6(其中，R6是C1-4烷基);R1和R2是烷基;R3、B、D和E是H;R4是任意地由卤素或C1-4烷氧基取代的C2-6烷基;X和Y均为氧。6.用于制备权利要求1所述化合物的方法，在该化合物中，A是碘，R3是H，X和Y均为氧，该方法包括用亚硝酸和碘化物处理下式(Ⅷ)化合物式中，B、D、E、R1、R2和R4的定义如权利要求1中所述。7.用于制备权利要求1所述化合物的方法，在该化合物中，A是氰基或C1-4烷硫基，R3是H，X和Y均为氧，该方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：PJ克劳利，KR劳森，RA斯彭斯，AT格伦，
申请(专利权)人：帝国化学工业公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]