本发明专利技术公开了一种含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体及其制备方法和用途，其特点是将含砜基多元酚混合物39-55重量份与甲醛15-35重量份加入到20-120重量份溶剂中，于温度20-70℃溶解，用碱液调节pH值8-10，在温度20-70℃反应0.1-3h；在上述溶液中加入伯胺类化合物24-45重量份和溶剂0-100重量份，于温度50-105℃反应2-12h，得到含砜基多元酚型苯并噁嗪树脂溶液，或经过脱去溶剂得到含砜基多元酚型苯并噁嗪树脂固体。使用该中间体制备的复合材料具有优良的阻燃性、耐热性及机械性能，可用作耐高温电绝缘材料或结构材料、或摩擦材料使用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体及其制备方法和用途，属于热固性树脂及其制备领域。
技术介绍
苯并噁嗪是一类具有优良的工艺特性和使用性能的高性能热固性树脂。苯并噁嗪中间体在固化过程中无小分子放出且收缩小；苯并噁嗪固化物拥有高耐热性、高力学性能与吸水率低等优点；此外，利用苯并噁嗪结构与性能的关系，通过合成含不同基团的苯并噁嗪中间体，可以使固化物性能得到较大的改善。上世纪90年代以后，国内外在苯并噁嗪中间体的合成、开环聚合反应和结构与性能关系、以及应用等方面开展了广泛的研究。本专利技术者自1993年开始苯并噁嗪的研究，研究成果已获中国知识产权局授权六项专利技术专利。其中，中国专利ZL 94111852. 5题为《开环聚合酚醛树脂与纤维增强复合材料》，在
技术介绍
中综述了苯并噁嗪中间体的合成及开环聚合制备新型酚醛塑料的国内外研究状况，该树脂及复合材料具有良好的制备和成型加工性，物理机械性能优良，适用作150 180°C长期使用的耐高温结构材料和电绝缘材料。 中国专利ZL95111413. 1题为《粒状多苯并噁嗪中间及制备方法》，该方法反应平稳、环化率高、产物收率高、无溶剂、环境污染小，易于实现连续化生产，粒状固体中间体可直接用于制造各种高性能的酚醛塑料制品。中国专利ZL99114603. 4题为《植物油改性苯并噁嗪中间体及制备方法和用途》，该方法反应平稳，成型加工好，内增韧明显改善固化物性能。中国专利 ZL03117779. 4题为《可用于树脂传递模塑的改性苯并噁嗪树脂及其制备方法》，该方法将含乙炔基、腈基、烯丙基的苯并噁嗪中间体与其他低分子量的苯并噁嗪中间体、或环氧树脂、 或酚醛树脂混合制备可用于树脂传递模塑的低粘度复合树脂。中国专利ZL200610020858 题为《含醛基苯并噁嗪中间体及制备方法》，该方法避免了苯甲醛基在苯并噁嗪中间体合成过程中参与反应，并通过苯甲醛基在固化过程中发生反应提高了固化物的交联密度和热稳定性。虽然苯并噁嗪树脂的研究工作不断深入，应用领域不断拓展，各种类型的苯并噁嗪树脂不断涌现，但是苯并噁嗪树脂仍普遍存在价格较高、溶解性差、易析出、固化温度偏高、阻燃性和耐热性需要进一步提高，在较大程度上限制了苯并噁嗪树脂的工业化应用。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足而提供一种含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体及其制备方法和用途，其特点是(1)本专利技术采用的原料含砜基多元酚是一种异构体混合物，来自工业产品或工业生产中的副产物，绿色、环保、成本低；( 中间体固化温度较低， 溶解性和加工性明显改善；C3)聚合物及复合材料优良的耐热性、机械性能和阻燃性。本专利技术的目的由以下技术措施实现，其中所属原料份数除特殊说明外均为重量份数。含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体由含砜基多元酚同分异构体的混合物与伯胺类化合物和甲醛反应的化学反应式为 含砜基多元酣S合物权利要求1. 一种含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体，其特征在于该中间体由含砜基多元酚同分异构体的混合物与伯胺类化合物和甲醛反应的化学反应式为2.如权利要求1所述含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体，其特征在于该中间体的起始原料由以下组分组成，按重量计为含砜基多元酚混合物伯胺类化合物甲醛溶剂39-55份 24-45 份 15-35 份40-120份3.如权利要求1或2所述含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤(1)将含砜基多元酚混合物39-55重量份与甲醛15-35重量份加入到溶剂20-120重量份中，于温度20-70°C溶解，用碱液调节ρΗ值8-10，在温度20-70°C反应0. l-3h ；(2)在上述溶液中加入伯胺类化合物M-45重量份和溶剂0-100重量份，于温度 50-105°C反应2-12h，得到含砜基多元酚型苯并噁嗪树脂溶液，或经过脱去溶剂得到含砜基多元酚型苯并噁嗪树脂固体。4.如权利要求3所述含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体的制备方法，其特征在于甲醛为 35-40%的甲醛水溶液或多聚甲醛。5.如权利要求3所述多元酚型含砜基苯并噁嗪中间体的制备方法，其特征在于溶剂为二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮、乙醇、氯仿、DMF、NMP、乙酸乙酯中的至少一种。6.如权利要求3所述含砜基多元酚型苯并噁嗪树脂的中间体方法，其特征在于碱液为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化镁或氢氧化钡的水溶液，或氨水中的任一种。7.如权利要求1或2所述的含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体的用途，其特征在于该中间体可单独使用或与不含砜基苯并噁嗪树脂、酚醛树脂、环氧树脂或双马来酰亚胺树脂混合使用；或与无机填料、玻璃纤维、碳纤维或有机纤维增强制备复合材料，该复合材料用于耐高温电绝缘材料、结构材料或摩擦材料使用。全文摘要本专利技术公开了一种含砜基多元酚型苯并噁嗪中间体及其制备方法和用途，其特点是将含砜基多元酚混合物39-55重量份与甲醛15-35重量份加入到20-120重量份溶剂中，于温度20-70℃溶解，用碱液调节pH值8-10，在温度20-70℃反应0.1-3h；在上述溶液中加入伯胺类化合物24-45重量份和溶剂0-100重量份，于温度50-105℃反应2-12h，得到含砜基多元酚型苯并噁嗪树脂溶液，或经过脱去溶剂得到含砜基多元酚型苯并噁嗪树脂固体。使用该中间体制备的复合材料具有优良的阻燃性、耐热性及机械性能，可用作耐高温电绝缘材料或结构材料、或摩擦材料使用。文档编号C08L63/00GK102532540SQ20121001238公开日2012年7月4日 申请日期2012年1月16日 优先权日2012年1月16日专利技术者冉起超, 凌红, 朱蓉琪, 盛兆碧, 赵嘉成, 顾宜, 顾维科 申请人:四川大学, 成都科宜高分子科技有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：顾宜，赵嘉成，冉起超，朱蓉琪，顾维科，盛兆碧，凌红，
申请(专利权)人：四川大学，成都科宜高分子科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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