嘧啶衍生物的除草剂组合物制造技术

具有如下分子式＆（其中Ｒ＋［１］、Ｒ＋［２］、Ａ和Ｂ如说明书所定义）的嘧啶衍生物及含该嘧啶衍生物为活性成分的除草剂组合物。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal compositions of pyrimidine derivatives

Has the following formula (the conditions of R + 1 & 2, and the conditions of R + A and B are as defined in the specification) pyrimidine derivatives and herbicidal compositions containing the pyrimidine derivatives as active ingredient.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新颖的嘧啶衍生物和含所述嘧啶衍生物作为活性成分的除草剂组合物，它们可施用于水稻田、旱田或非农田。美国专利No.4，248，619(日本特开No.24195/1980)、美国专利No.4，427，437(日本特开No.55729/1979)、美国专利No.4，906，285(日本特开No.250365/1989)和Agr.Biol.Chem.，Vol.30，No.9，p.896(1966)公开了具有除草剂活性的2-苯氧基嘧啶衍生物。迄今已知在嘧啶衍生物中，二嘧啶基氧苯甲酸衍生物具有极好的除草剂效应和安全性。但是，当它们被用作除草剂组合物时，对农业化学品的一般要求是通过改善除草效应而减少有效成分的播散量。而且，对环境具有较少影响的农业化学品是优选的，它们还被要求改良成施用在水稻田时不会流失并保持效应。本专利技术者发现，具有酯化的苯甲酸部分的化合物对多年生和一年生杂草都显示极好的除草效应，同时，它们对于作物(特别对水稻和小麦)有高度的安全性，并在此基础上完成了本专利技术。本专利技术的一个目的是提供具有如下分子式的新颖的嘧啶衍生物和含所述嘧啶衍生物为活性成分的除草剂组合物。 其中R1为氢原子或烷基，较佳地为C1-C4烷基;R2为具有式-OR3的基团(-OR3中R3为烷氧烷基，较佳地为C1-C4烷氧基烷基，芳烷基，烷基羰基，较佳地为C1-C4烷基羰基，苯基羰基，取代的苯基羰基或烷氧基羰基，较佳地为C1-C5烷氧基羰基)，具有式 的基团(其中R4和R5可以是相同或不同的，为氢原子或烷基，较佳地为C1-C4烷基)，具有式S(O)n 的基团(其中n为0或1)，苯邻二甲酰亚胺基或二氧戊环基甲基;A和B可以是相同或不同的，为烷基(较佳地为C1-C4烷基)、烷氧基(较佳地为C1-C4烷氧基、卤代烷基(较佳地为C1-C4卤代烷基)、卤代烷氧基(较佳地为C1-C4卤代烷氧基)、氨基、一烷氨基、二烷氨基、氰基或卤原子。用本专利技术的通式〔Ⅰ〕表示的化合物的典型例子列于下面的表1。表中使用和下文同样意义的化合物序号。表1 本专利技术化合物可用例如下面的方法制备(方法A) (方法B) 其中R1定义如上，R4为具有式R3O的基团(其中R3定义如上)、苯硫代基、苯邻二甲酰亚胺基或二氧戊环基甲基，A和B为如上所定义的，X为卤原子。(方法A)本专利技术的式〔Ⅰ′〕化合物可这样制备在大于等量的碱的存在下，在溶剂中，温度为从室温到溶剂沸点的范围内，将式〔Ⅱ〕的化合物和式〔Ⅲ〕的化合物进行0.5-48小时的反应。作为碱，可使用碱金属如金属钠、金属钾等，碱金属氢化物和碱土金属氢化物如氢化钠、氢化钾、氢化钙等，碱金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾等，和有机胺如三乙胺、吡啶等。作为溶剂，可使用烃类溶剂如苯、甲苯、二甲苯等，卤代烃类溶剂如二氯甲烷、氯仿等，醇溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇等，醚类溶剂如二异丙醚、四氢呋喃、二噁烷等，酮类溶剂如丙酮、丁酮等，酯类溶剂如乙酸甲酯、乙酸乙酯等，非质子传递极性溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等，其它溶剂，如乙腈，或这些溶剂的联合使用。而分子式〔Ⅱ〕的化合物可按日本未经审查的专利公开No.250365/1989所揭示的方法进行制备。(方法B)分子式〔Ⅰ〕其中R2为-S(O) 的化合物，可在一溶剂中，用氧化剂氧化式〔Ⅳ〕的化合物而制得。现在，将用实施例进一步详细地描述本专利技术，但应当理解，本专利技术并不受这些特定实施例的限制。实施例12，6-二〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧〕将1.7g(4.0mmol)2，6-二〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧〕苯甲酸和0.2g 60%氢化钠溶于N，N-二甲基甲酰胺。在氢气的发生停止后，将0.68g(4.4mmol)1-氯乙基乙基碳酸酯加入到溶液中，所得的混合物于100℃下反应1小时。当反应完成后，将反应混合物加到冰水中，用乙酸乙酯提取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，蒸去乙酸乙酯。残渣经硅胶柱色谱提纯，加入乙醇/己烷，沉淀出一固体，然后将此固体过滤出来，得熔点为97-100℃的白色结晶1.4g。实施例22-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氧-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧苯甲酸2，2-二甲基丙醇氧甲酯(化合物No.28)的制备按实施例1同样的方法，将0.9g(2.1mmol)2-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氧-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧苯甲酸、0.1g 60%氢化钠和0.39g(2.5mmol)氯甲基新戊酸酯在N，N-二甲基甲酰胺中进行反应，处理和提纯。向所得到的残渣中，加入乙醇/己烷，沉淀出一固体，将此固体过滤出来，得熔点为83-85℃的白色结晶0.6g。实施例32，6-二〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧〕苯甲酸苯硫甲酯(化合物No.1)的制备按实施例1同样的方法，在N，N-二甲基甲酰胺中，将1.7g(4.0mmol)2，6-二〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧〕苯甲酸、0.2g 60%氢化钠和0.72g(4.4mmol)氯甲基硫醚进行反应、处理并提纯，得熔点为89-93℃的白色结晶1.4g。实施例42，6-二〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧〕苯甲酸苯硫苯甲酯(化合物No.2)的制备将0.7g(1.3mmol)2，6-二〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧〕苯甲酸苯硫甲酯溶于氯仿，然后在冰浴中，在5-10℃的温度条件下，将溶有0.25g间氯过苯甲酸的氯仿溶液滴加到上述氯仿溶液中。所得混合物在同样温度下反应1小时后，向其中加入亚硫酸钠水溶液，用分液漏斗分离混合物，然后用碳酸氢钠水溶液洗涤有机层，干燥并浓缩，得淡棕色粘稠液体。将这样得到的产物用柱色谱法提纯，得0.6乳白色树脂状物质。本专利技术的除草剂组合物包括除草有效量的本专利技术化合物和农业辅剂。本专利技术的除草剂可以其自身形式使用，或以0.5-95重量份(较佳地为1-80重量份)的量，将其与常用于农业化学品制剂的载体、表面活性剂、分散剂或辅剂(使总量达到100重量份的量)混合，配成各种制剂，如可湿性粉剂、颗粒剂、乳油或粉尘剂。作为用于制剂的载体，可有固体载体，如jeeklite、滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、白炭黑、蛭石、熟石灰、石英砂、硫酸铵或尿素，或液状载体，如异丙醇、二甲苯、环己烷或甲基萘。作为表面活性剂和分散剂，可有例如，醇-硫酸酯、烷基芳基磺酸酯、木素磺酸盐、聚氧乙烯乙二醇醚、聚氧乙烯烷基芳基醚或聚氧乙烯山梨糖醇一烷基化物。作为辅剂，可有例如，羧甲基纤维素、聚乙二醇或阿拉伯树胶。本专利技术化合物在制剂中的比例，可根据制剂的类型、使用方法、使用地点、时间的选择等而有所不同。因此，通常不能予以限定。但一般在可湿性粉末中是5-90%重量，在乳油中是5-80%重量，在流动剂中是1-60%重量，在颗粒剂中是0.5-20%，在液体制剂中是5-40%，在粉尘剂中是0.5-10%，在干燥的流动剂中是5-90%。液体制剂的制备，既可用盐形式的活性成分，也可在配制时将碱性物质加到酸形式的活性成分中而制得。在实际使用中，这样一种除草剂可在用前稀释到一合适的浓度，或直接使用。通过杂草萌芽前或后的土壤施药或通过对叶子的施药，本专利技术的除草剂可控制农田(如旱田或果园，或森林、草地)或其它非农田上的各种杂草。通过杂草萌本文档来自技高网...

【技术保护点】
除草剂组合物，其特征在于，包括：具有如下分子式的除草有效量的嘧啶衍生物＊＊＊［Ｉ］其中Ｒ↑［１］为氢原子或烷基；Ｒ↑［２］为具有式－ＯＲ↑［３］其中Ｒ↑［３］为烷氧基烷基、芳基烷基、烷基羰基、苯基羰基、取代的苯基羰基或烷氧基羰基的基 团，具有式＊＊＊其中Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］可以是相同或不同地为氢原子或烷基的基团，具有式＊＊＊其中ｎ为０或１的基团，苯邻二甲酰亚胺基团或二氧戊环基甲基；Ａ和Ｂ可以是相同或不同的，为烷基、烷氧基、卤代烷基；卤代烷氧基、氨基、一烷氨基、二烷氨基、吡咯烷－１－基、氰基或卤原子和农业辅剂。

【技术特征摘要】
JP 1990-8-22 220616/901.除草剂组合物，其特征在于，包括具有如下分子式的除草有效量的嘧啶衍生物[Ⅰ]其中R1为氢原子或烷基；R2为具有式-OR3其中R3为烷氧基烷基、芳基烷基、烷基羰基、苯基羰基、取代的苯基羰基或烷氧基羰基的基团，具有式其中R4和R5可以是相同或不同地为氢原子或烷基的基团，具有式其中n为0或1的基团，苯邻二甲酰亚胺基团或二氧戊环基甲基；A和B可以是相同或不同的，为烷基、烷氧基、卤代烷基；卤代烷氧基、氨基、一烷氨基、二烷氨基、吡咯烷-1-基、氰基或卤原子和农业辅剂。2.按权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，其中R2为-OR3(R3如上定义)，A和B为烷氧基、卤原子、卤代烷基、氰基或二烷氨基。3.按权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于，其中A和B为...

【专利技术属性】
技术研发人员：和田信英，吉田，
申请(专利权)人：克米埃化学工业株式会社，伊哈拉化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]