一种用磷肥厂废水制取饲料级磷酸氢钙的方法技术

本发明专利技术公开了一种用磷肥厂废水制备饲料级磷酸氢钙的方法，包括以下步骤：在磷含量为0.6-1.8%，氟含量为0.50-0.80%的磷肥厂废水中加入二氧化硅和氯化钠进行初步脱氟；在初步脱氟的的废水中加入石灰乳、硫化钠，反应终点pH值为2.28-2.62，反应完成后加入质量浓度0.1-1%絮凝剂沉降，沉降时间为1-2h，离心过滤得到净化后的滤液；在净化后的滤液中加入石灰乳，反应条件为：反应温度25-38℃，反应时间为1-2h，搅拌速度为250转/分钟，反应终点pH值为5.2-6.2，反应结束后沉降1-1.5h，离心过滤，滤饼干燥得到产品。本发明专利技术的产品附加值高、资源利用率高、降低了磷肥厂污水处理的成本且减少对环境的污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工
，具体来说涉及一种从磷肥厂废水中回收五氧化二磷制取饲料级磷酸氢钙的方法
技术介绍
饲料级磷酸氢钙(CaHPO4 · 2H20)是一种有广阔市场前景的大宗磷化工产品，它是一种含有磷、钙两种营养元素的优良的家禽、家畜饲料矿物质添加剂，由于其中的m(P) m(Ca)=l :1. 29，与动物骨骼中的磷钙比最为接近，同时又能全部溶解于动物胃酸中，所以容易进入动物体内并参与新陈代谢，组成肌体所需要的激素、酶和维生素，保持骨骼中的磷钙比，从而防止动物因缺钙所引起的各种疾病，同时促进动物机体快速生长。它的饲效早已得到各国的公认。近年来，随着我国农牧业的迅速发展，大规模、集约化的饲养业、养殖业和饲料加工业正在以前所未有的速度发展，国内市场对饲钙的需求量越来越大。饲料级磷酸氢钙的生产方法大体分为副产加工法和化学加工法。前者以动物杂骨为原料，在生产骨胶时副产少量磷酸氢钙，是最早生产磷酸盐饲料添加剂的方法之一。该法生产的产品，磷钙比适当，但是自西欧发生了疯牛病之后，该法在不少国家已经受到限制。化学加工法也叫磷矿加工法，通常分为热法和湿法。热法加工法是由电炉法黄磷加工成磷酸，再由磷酸加工成饲料级磷酸氢钙。湿法加工通常是用无机酸分解磷矿制取磷酸水溶液，然后用各种方法脱除磷矿所带入的有害杂质，再与钙盐或氧化钙反应制取饲料级磷酸氢钙。湿法按其所采用的无机酸不同又可分为盐酸法、硫酸法、硝酸法等。此外，还有过磷酸钙水萃取法等。中国专利200610020230. X公开了“磷矿盐酸回收法生产饲料级磷酸氢钙和工业级磷酸的方法”，具体过程是用盐酸浸泡酸解磷矿石，将酸解液加热蒸馏回收盐酸，同时获取Ca(H2PO4)2，将盐酸和Ca(H2PO4)2收取完后，在剩下的CaCl2液中通入CO2,同时加热蒸馏再回收盐酸，再用高纯度的Ca(H2PO4)2与复分解制得工业级磷酸；用石灰乳调整PH得到饲料级磷酸氢钙成品。该生产方法工艺复杂，反应时间长，需要消耗大量的磷矿石资源；加热蒸馏回收盐酸能耗高，过程产生的废气氯化氢回收不完全，在生产过程中加硫酸后有大量的磷石膏废渣，对环境造成严重的污染。以上生产饲料级磷酸氢钙的方法，无论是湿法还是热法都是在以磷矿或磷酸为原料的基础上进行生产的。这些方法都面临着生产成本高，市场竞争力低下，且对环境影响大等问题。并且随着磷矿品位的不断降低，利用磷矿石生产饲料级磷酸氢钙的成本还会不断加大。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述缺点而提供的一种产品的附加值高、资源利用率高、 降低了磷肥厂污水处理的成本且减少对环境的污染的用磷肥厂废水制取饲料级磷酸氢钙的方法。本专利技术的目的及解决其主要技术问题是采用以下技术方案来实现的 本专利技术的一种用磷肥厂废水制备饲料级磷酸氢钙的方法，包括以下步骤(1)废水的预处理a、初步脱氟在磷含量为0.6-1. 8%，氟含量为0. 50-0. 80%的磷肥厂废水中加入二氧化硅和氯化钠，其中二氧化硅和废水中氟含量的重量比为1-1.2 1，氯化钠与废水中氟含量的重量比为1-3 1，反应条件为反应温度为30-50°C，反应时间为1-池，搅拌速度为250转/分钟；b、深度脱氟在初步脱氟的的废水中加入石灰乳、硫化钠，硫化钠的质量为废水质量的0. 0125%,石灰乳的质量为废水质量的1. 8%，质量浓度为5-20%，反应条件为反应温度 30-500C，反应时间为l_2h，搅拌速度为250转/分钟，反应终点pH值为2. 28-2. 62，反应完成后加入质量浓度0. 1-1%絮凝剂沉降，絮凝剂的质量为进料废水质量的0. 125%，沉降时间为l_2h，离心过滤得到净化后的滤液；(2)制备饲料级磷酸氢钙在净化后的滤液中加入石灰乳，石灰乳的质量为废水质量的1. 5%，质量浓度为5-20%， 反应条件为反应温度25-38°C，反应时间为l_2h，搅拌速度为250转/分钟，反应终点pH 值为5. 2-6. 2，反应结束后沉降1-1. 5h，离心过滤，滤饼干燥得到产品。上述的，其中制备饲料级磷酸氢钙产品后的滤液经净化后作为磷酸系统的工艺水。本专利技术与现有技术相比，具有明显的有益效果，由以上技术方案可知本专利技术采用两步脱氟法对磷肥厂废水进行净化处理，然后再向净化后的废水中加入石灰乳进行中和反应进而得到饲料级磷酸氢钙。这样既有效回收利用了废水中的磷，同时也降低了废水中氟离子的含量，降低了废水对环境的污染。本专利技术具有以下优点一是有效的利用了磷肥厂废水中游离的磷，提高资源的利用率；二是降低了磷肥厂污水处理的成本，提高了污水处理的能力；三是为企业增加了一项精细磷酸盐产品，而且由于生产该产品的成本低廉，产品的附加值高，具有较强的市场竞争力，为企业带来巨大经济效益；四是回收磷的同时降低废水中的磷含量和氟含量，减少对环境的污染，为创建环境友好型社会提供技术支撑。具体实施方式 实施例1一种用磷肥厂废水制备饲料级磷酸氢钙的方法，包括以下步骤(1)废水的预处理a、初步脱氟在磷含量1%、氟含量0.50%的2000g磷肥厂废水中加入IOg 二氧化硅和 IOg氯化钠，反应条件为反应温度为30°C，反应时间为lh，搅拌速度为250转/分钟，得到 P含量为0. 92%、F含量为0. 36%的初步脱氟水样；b、深度脱氟在初步脱氟的废水中加入石灰乳、硫化钠，石灰乳的质量浓度为5%，石灰的质量为36g，硫化钠的质量为0. 25g。反应条件为反应温度50°C，反应时间为2h，搅拌速度为250转/分钟，反应终点pH值为2. 28,反应完成后加入质量浓度为0. 1%的改性聚丙烯酰胺絮凝剂IOg絮凝沉降，沉降时间为lh，离心过滤得到净化后的滤液，滤饼为肥料级磷酸氢钙；(2)制备饲料级磷酸氢钙在净化后的滤液中加入石灰乳30g，石灰乳的质量浓度为5%，反应条件为反应温度 30°C，反应时间为lh，搅拌速度为250转/分钟，反应终点pH值为5. 2，反应结束后沉降 1. 5h，离心过滤，滤饼干燥得到产品。结果数据见下表权利要求1.一种用磷肥厂废水制备饲料级磷酸氢钙的方法，包括以下步骤(1)废水的预处理a、初步脱氟在磷含量为0.6-1. 8%，氟含量为0. 50-0. 80%的磷肥厂废水中加入二氧化硅和氯化钠，其中二氧化硅和废水中氟含量的重量比为1-1.2 1，氯化钠与废水中氟含量的重量比为1-3 1，反应条件为反应温度为30-50°C，反应时间为1-池，搅拌速度为250转/分钟；b、深度脱氟在初步脱氟的的废水中加入石灰乳、硫化钠，硫化钠的质量为废水质量的0. 0125%,石灰乳的质量为废水质量的1. 8%，质量浓度为5-20%，反应条件为反应温度 30-500C，反应时间为l_2h，搅拌速度为250转/分钟，反应终点pH值为2. 28-2. 62，反应完成后加入质量浓度0. 1-1%絮凝剂沉降，絮凝剂的质量为进料废水质量的0. 125%，沉降时间为l_2h，离心过滤得到净化后的滤液；(2)制备饲料级磷酸氢钙在净化后的滤液中加入石灰乳，石灰乳的质量为废水质量的1. 5%，质量浓度为5-20%， 反应条件为反应温度25-38°C，反应时间为l_2h，搅拌速度为250转/分钟，反应终点pH 值为5. 2-6. 2，反应结束后沉降1-1. 5h，离心过本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：胡宏，解田，黄进，杨毅，胡国涛，刘旭，李志坚，
申请(专利权)人：瓮福集团有限责任公司，
类型：发明
国别省市：