新除草剂制造技术

一类通式为Ⅰ的苯并咪唑基衍生物及其在农业上可接受的盐类。本发明专利技术阐明了除草活性组合物是由上述化合物组成的，它们可用于作物保护。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

New herbicide

Benzimidazole derivatives of general formula I and their acceptable salts in agriculture. The invention relates to herbicidal active compositions comprising the compounds which are useful for crop protection.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及作为除草剂的新化合物，它的制造工艺以及包含这些化合物的组合物。本专利技术所提供的是通式Ⅰ的苯并咪唑基衍生物及其在农业上可接受的盐类，它们具有价值的除草性能。 其中Y表示一个少于八个碳原子的直链或支链的烷基、链烯基或炔基，该碳链上可任意被一个或多于一个的R1基团取代，R1基团可相同或不同;或为一个3～6个碳原子的环烷基，该环烷基上可有一个或一个以上的相同或不同的R1取代基;或选自下列基团-SR、-OR、卤素、芳基或芳烷基;Y1表示一个少于八个碳原子的直链或支链的烷基、链烯基或炔基，该碳链上可任意被一个或多于一个的R1基团取代，R1基团可相同或不同;或为一个3～6个碳原子的环烷基，该环烷基上可被一个或一个以上的相同或不同的R1取代;或为下列基团任选-SR、-OR、卤素、芳基、芳烷基、O-芳基或-NR7R8;R2表示-OH基或-NR7R8;或为-X-M，此处X为氧或硫，而M表示一个少于八个碳原子的直链或支链的烷基，该烷基上可被一个或一个以上的R1基团取代，该R1基团可相同或不同;或为一个3～6个碳原子的环烷基，该环烷基上可被一个或一个以上的相同或不同的R1基团取代;或为芳基、芳烷基; 及-SO2NR7R8基R表示一个少于八个碳原子的直链或支链烷基，可含一个或一个以上的R1取代基，R1可相同或不同;或为一个3～6个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的R3取代基，R3取代基可相同或不同。R1表示含有3～6个碳原子的环烷基;或为-OR3、-SR3、卤素、R3或O-芳基;R3表示一个少于六个碳原子的直链或支链的烷基，在该烷基上可被一个或多个卤原子取代，而该卤原子可相同也可不同。R4、R41、R42及R5可以相同或不同，各自表示氢原子、或为少于六个碳原子的直链或支链的烷基，该烷基上可被一个或多于一个的同一或不同的卤原子取代;或为芳基;R6表示与R4相同或为芳烷基;R7及R8表示同样或不同的取代基，各自表示氢原子、或为R、-OR3、-SR3、卤素、R3、O-芳基、芳基或芳烷基;或R7及R8可与它们所连接的氮原子一起组成一个杂环，环上含有3～6个碳原子，与0、1或2个杂原子，(杂原子可以是氮、氧及硫);R9及R10可以是同一或不同的取代基、该取代基可以是氢原子也可以是一个少于八个碳原子的直链或支链的烷基，该烷基上可有一个或一个以上的取代基，各取代基可以相同或不同，可为卤素、-OR或-S(O)rR，此处r为0、1或2;或为苯基，苯基可以是取代的，取代基的数目可自1～4任选，取代基可相同或不同、取代基为硝基、R、-NR4R5、卤素或-S(O)rR;或为五元或六元杂环，该杂环环上含三至五个碳原子，一个或一个以上的杂原子，杂原子可以是氮、硫或氧，如噻吩基、呋喃基、哌啶基、噻唑基，在杂环上可有一个或多个取代基R1，R1可相同或不同;“芳基”则表示可含有1～4个取代基的苯基，取代基为-OR3、-SR3、卤素或R3，取代基可相同也可不同;或为五元或六元杂环，该杂环的环含三至五个碳原子、一个或一个以上的杂原子，杂原子可以是氮、硫或氧，如噻吩基、呋喃基、哌啶基、噻唑基;可有一个或多个取代基，各取代基可相同或不同，各自为-OR3、-SR3、卤素或R3;芳烷基表示-(CR4R5)p-芳基(例如苄基);m表示1～4的整数，当m大于1则Y1可相同也可不同。n表示1或2。当n表示2时，两个在吡啶环的5、6位取代基Y一起组成无取代的稠合苯环。P表示1或2;q表示1或2;而当m表示大于1的整数时，在4，5位或5，6位的两个基团Y1(它们可以是-SR、-OR、也可以是少于8个碳原子的直链或支链的烷基，而在链上可有一个或多个取代基R1，R1可相同也可不同)，可与它们连接的碳原子一起，形成一个5或6个原子的脂肪环，环上含不大于2的氧或硫杂原子，如1，3-二噁茂〔4，5-e〕苯并咪唑;5，6-二氢糠酰〔2，3-e〕苯并咪唑;4，5-二氢糠酰〔3，2-e〕苯并咪唑;4，5-二氢噻吩〔3，2-e〕苯并咪唑;此外，在某种情况下，取代基Y、Y1、R2及A可产生光学异构现象和/或立体异构现象。这些均包括在本专利技术范围之内。“农业上可接受的盐类”是指其中的阳离子或阴离子是已知的并在本领域内被接受来用于农业或园艺的盐类。而这些盐类最好是水溶性的。通式为Ⅰ的化合物(它是酸性的，即含有羧基)，与碱所成的适用的盐包括碱金属(如钠及钾)盐、碱土金属(如钙及镁)盐、铵及胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、二辛甲胺及吗啉)盐。合乎要求的酸加成盐(即内含一个氨基)的通式为Ⅰ的化合物所生成的盐，包括与无机酸所成的盐如盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐及硝酸盐，以及与有机酸所成的盐，如醋酸盐。较佳的盐类是R2表示-XW基团的盐，此处W表示为阳离子，可以是碱金属(即Na、K、Li)或其通式-NR11R12R13R14的铵盐，此处R11、R12、R13、R14可以相同或不同，它们各自表示一个氢原子，或一个直链或支链的可具有-OH取代基的少于六个碳原子的烷基;或为不多于二个R11至R14基团的芳烷基。应当理解，提到通式Ⅰ化合物时，只要可能，也包括上述盐类在内。R2表示烷氧基的通式为(Ⅰ)的化合物，对制备通式(Ⅰ)的其它化合物(尤其是R2为羟基的化合物)特别有用。较好的一类通式(Ⅰ)化合物是其中n为1的化合物。n为2而在吡啶环上的5及6位的两个Y基团互相组成一个无取代的稠合苯环的较佳的通式(Ⅰ)化合物，是其中A表示-SO2NMe2;Y1表示一个卤原子、一个-OR基或为4个碳原子以下的可有一个卤原子取代的直链或支链的烷基。m表示1或2。R表示4个碳原子以下其中有一个或多个卤原子取代的直链或支链烷基。其余符号的意义上面已经阐明;这些化合物具有优良性能，例如可用来选择防治大豆田里的野草。由于其除草性质而特别重要的一类通式(Ⅰ)化合物是(a)A表示-SO2NMe2;和/或(b)R2表示-OH或-XM;和/或(c)Y表示1～2个碳原子的烷基，在烷基上可有一个或多个卤原子取代，例如甲基、乙基、或三氟甲基;和/或(d)Y1表示-OR，例如甲氧基或乙氧基;或表示卤原子例如氟或氯;或为-NR7R8;和/或(e)m表示1或2;和/或(f)R7及R8(它们可相同或不同)，各自表示少于4个碳原子的直链或支链的烷基，烷基上可被一个或多个的氟或氯原子所取代;和/或(g)X表示氧;和/或(h)M表示-CH2C≡CH或CH2CH＝CH2;和/或(i)Y1基团在苯并咪唑环中占据4或5位或同时占据4、5位;和/或(j)n表示1。其余符号已如前所述。另一类较好的通式(Ⅰ)化合物，是其中Y1表示四个碳原子以下的一个直链或支链的烷基的化合物。另一类较好的通式(Ⅰ)化合物其中A表示-SO2NMe2;Y表示甲基或乙基，或在吡啶环5及6位上的两个Y与它们所连接的碳原子一起形成一个无取代的稠合苯环;R2表示-OH或-X-M;X表示氧;M表示2-丙炔基、甲基或为一个异丙铵或钾阳离子;Y1表示氯、甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基;m表示1或2;n也表示1或2。由于它们的除草性能而特别重要的化合物包括下列四十余个1、2-〔1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基-苯并咪唑-2-基〕-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔〔2〕酯;2、2-〔1-(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类通式为Ⅰ的苯并咪唑基衍生物及其在农业上可接受的盐类：＊＊＊其中Ｙ表示：直链或有支链的烷基、链烯基或炔基，链的碳原子数可多至八个，链上可有一个或一个以上的Ｒ↑［１］取代基，取代基可相同或不同；或含有３－６个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的Ｒ↑［１］取代基，取代基相可同或不同；或选自下列基团：－ＳＲ、－ＯＲ、卤素、芳基或芳烷基；Ｙ↑［１］表示：碳原子数少于八个的直链或有支链的烷基、链烯基或炔基，链上可有一个或一个以上的Ｒ↑［１］取代基、取代基可相同也可不同；或含有３－６个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的Ｒ↑［１］取代基，取代基可相同或不同；或选自下列基团：－ＳＲ、－ＯＲ、卤素、芳基、芳烷基、Ｏ－芳基或－ＮＲ↑［７］Ｒ↑［８］；Ｒ↑［２］表示：－ＯＨ或－ＮＲ↑［７］Ｒ↑［８］基；或－Ｘ－Ｍ，其中Ｘ表示氧或硫，而Ｍ表示：碳原子数最多可达八个的直链或有支链的烷基，其中可有１个或多于１个取代基Ｒ↑［１］，取代基可相同或不同；或含有３－６个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的Ｒ↑［１］取代基，取代基相同或不同；或选自芳基和芳烷基，或为下列结构的基团：一个＊＊＊基团；或者一个＊＊＊基团；或者一个＊＊＊基团；Ａ表示－ＳＯ↓［２］ＮＲ↑［７］Ｒ↑［８］基；Ｒ表示：碳原子数最多可达八个的直链或有支链的烷基，取代基Ｒ↑［１］可为１个或多于１个，可相同或不同；或含有３－６个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的Ｒ↑［３］取代基，Ｒ↑［３］取代基可相同或不同；Ｒ↑［１］表示：含有３－６个碳原子的环烷基；或选自－ＯＲ↑［３］、－ＳＲ↑［３］、卤素、Ｒ↑［３］或Ｏ－芳基；Ｒ↑［３］表示含有多至六个碳原子的直链或支链的烷基，烷基上可被一个或多于一个的卤原子取代，卤原子可相同或不同。Ｒ↑［４］、Ｒ↑［４１］、Ｒ↑［４２］及Ｒ↑［５］它们可相同或不同，可以是氢原子或多至六个碳原子的直链或带支链的烷基，它可以被一个或多于一个的卤原子取代，卤原子可相同或不同；或为芳基；Ｒ↑［６］表示与Ｒ↑［４］相同或为芳烷基；Ｒ↑［７］及Ｒ↑［８］可以相同或不同，它们各自表示氢原子或选自下列基团之一：Ｒ、－ＯＲ↑［３］、ＳＲ↑［３］、卤素、Ｒ↑［３］、Ｏ－芳基、芳基、或芳烷基；或者Ｒ↑［７］与Ｒ↑［８］可与它们所连接的氮原子一起形成一个杂环，杂环上含有３至６个碳原子以及０、１或２个附加的杂原子，这些杂原子为氮、氧、或硫。Ｒ↑［...

【技术特征摘要】
GB 1991-4-11 9107742.01.一类通式为Ⅰ的苯并咪唑基衍生物及其在农业上可接受的盐类其中Y表示直链或有支链的烷基、链烯基或炔基，链的碳原子数可多至八个，链上可有一个或一个以上的R1取代基，取代基可相同或不同；或含有3-6个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的R1取代基，取代基相可同或不同；或选自下列基团-SR、-OR、卤素、芳基或芳烷基；Y1表示碳原子数少于八个的直链或有支链的烷基、链烯基或炔基，链上可有一个或一个以上的R1取代基，取代基可相同也可不同；或含有3-6个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的R1取代基，取代基可相同或不同；或选自下列基团-SR、-OR、卤素、芳基、芳烷基、O-芳基或-NR7R8；R2表示-OH或-NR7R8基；或-X-M，其中X表示氧或硫，而M表示碳原子数最多可达八个的直链或有支链的烷基，其中可有1个或多于1个取代基R1，取代基可相同或不同；或含有3-6个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的R1取代基，取代基相同或不同；或选自芳基和芳烷基，或为下列结构的基团A表示-SO2NR7R8基；R表示碳原子数最多可达八个的直链或有支链的烷基，取代基R1可为1个或多于1个，可相同或不同；或含有3-6个碳原子的环烷基，环烷基上可有一个或一个以上的R3取代基，R3取代基可相同或不同；R1表示含有3-6个碳原子的环烷基；或选自-OR3、-SR3、卤素、R3或O-芳基；R3表示含有多至六个碳原子的直链或支链的烷基，烷基上可被一个或多于一个的卤原子取代，卤原子可相同或不同。R4、R41、R42及R5它们可相同或不同，可以是氢原子或多至六个碳原子的直链或带支链的烷基，它可以被一个或多于一个的卤原子取代，卤原子可相同或不同；或为芳基；R6表示与R4相同或为芳烷基；R7及R8可以相同或不同，它们各自表示氢原子或选自下列基团之一R、-OR3、SR3、卤素、R3、O-芳基、芳基、或芳烷基；或者R7与R8可与它们所连接的氮原子一起形成一个杂环，杂环上含有3至6个碳原子以及0、1或2个附加的杂原子，这些杂原子为氮、氧、或硫。R9及R10可以相同或不同，它们各自表示氢原子；或含有多至八个碳原子的直链或有支链的烷基，烷基上可有一个或多个取代基、取代基可相同或不同，取代基可以是卤素、-OR或-S(O)rR，其中r为0、1或2；或可有1-4个取代基的苯基，这些取代基可以是硝基、R、-NR4R5、卤素以及-S(O)rR，取代基可相同或不同；或由3-5个碳原子与一个或多于一个杂原子(选自氮、硫、氧)组成的五元或六元杂环，在环上可以被一个或多个一个的R1基取代，取代基可以相同或不同；“芳基”表示可被1至4个基团取代的苯基，其中各取代基可以相同或不同，是选自-OR3、-SR3、卤素、或R3；或环上含有3至5个碳原子与1个或1个以上杂原子的五元或六元杂环，其中杂原子选自氮、硫、或氧，环上可被一个或一个以上相同或不同的基团取代，取代基是选自-OR3、-SR3、卤素、或R3；‘芳烷基’表示-(CR4R5)P-芳基；m表示1至4的整数，在m大于1时Y1基可相同或不同；n表示1或2；当n为2时，在吡啶环的5及6位上的两个Y基团一起构成无取代的稠合苯环；p表示1或2；q表示1或2；而当m为大于1的整数时，在4、5位或5、6位上的两个Y1基(Y1基可以选自-SR、-OR以及含有最多可达八个碳原子的直链或带支链的烷基，该烷基可有一个或多个R1取代基，R1基相同或不同)可与它们所连接的碳原子一起，形成一个五或六个原子的脂肪环，而环上的杂原子不多于2个，杂原子或为氧或为硫。2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于其中的n为1。3.如权利要求1所述的化合物，其特征在于其中的n等于2，而在吡啶环的5位和6位上的两个Y基团与它们所连接的碳原子一起形成一个无取代的稠合苯环;A表示-SO2NMe2Y1表示卤原子、-OR基、或含有最多可达4个碳原子的直链或带支链的烷基，该烷基上可被一个或多个卤原子取代;m表示1或2;并且R表示含有最多可达四个碳原子的直链或带支链的烷基，烷基上可被一个或多个卤原子取代。4.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于其中(a)A表示-SO2NMe2;和/或(b)R2表示-OH或-XM;和/或(c)Y表示含有一个或二个碳原子的烷基，该烷基上可被一个或多个卤原子取代;和/或(d)Y1表示-OR，卤素或-NR7R＊;和/或(e)m表示1或2;和/或(f)R7与R8可相同或不同，各自表示含有最多可达四个碳原子的直链或支链的烷基，其中可被一个或多个相同或不同的原子取代，取代原子为氟或氯;和/或(g)X表示氧;和/或(h)M表示-CH2C≡CH或CH2CH＝CH2;和/或(i)基团Y1占有苯并咪唑环4或5位、或同时占有4、5位;和/或(j)n表示1。5.如以上任一权利要求所述的化合物，其特征在于其中Y1表示含有最多可达四个碳原子的直链或带支链的烷基。6.如权利要求1、2、4或5中所述的化合物，其特征在于A表示-SO2NMe2;Y表示甲基或乙基，或在吡啶环的5及6位上的两个Y基，它们与所连接的碳原子一起构成一个无取代的稠合苯环;R2表示-OH或-X-M;X表示氧;M表示2-丙炔基、甲基、异丙铵阳离子或钾阳离子;Y1表示氯、甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基;m表示1或2;并且n表示1或2。7.如权利要求1、2、4、5或6所述的化合物，其特征在于它们包括2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔-[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-乙氧基-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔-[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔-[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基-苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸丙炔-[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5(6)-甲基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲基苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氯苯并咪唑-2-基]-5-甲基吡啶-3-羧酸丙炔[2]酯;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-4-甲氧基苯并咪唑-2-基]-6-甲基吡啶-3-羧酸;2-[1-(N，N-二甲基氨磺酰)-5-氟苯并咪唑-2-基]-6-甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：CJ皮尔逊，MC克兰普，A路赫希，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]