含胍类衍生物的杀虫剂组合物制造技术

技术编号:74393 阅读:175 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
***(Ⅰ)新的式(Ⅰ)胍类衍生物,式中Z代表五或六员杂环,所说杂原子选自氧原子,硫原子和氮原子,所说杂环可以是取代杂环,R↑[1],R↑[2],R↑[3],R↑[4],R↑[5],n和Y的定义如说明书中所述,以及包括以式(Ⅰ)化合物作为活性成份的杀虫剂组合物。(*该技术在2012年保护过期,可自由使用*)

Pesticidal compositions containing guanidine derivatives

* * * (I) new type (I) guanidine derivatives, in which Z represents five or six membered heterocyclic ring, said heteroatoms selected from oxygen, nitrogen and sulfur atoms, which can be said heterocyclic substituted heterocyclic, R = 1, R = 2, R = 3, R = 4, R = 5, as defined in the specification of N and Y, and including the type (I) pesticide composition compounds as the active ingredient.

【技术实现步骤摘要】
胍类衍生物的制作方法专利说明 本专利技术涉及新的胍类衍生物,制备方法,以及它们作为杀虫剂的应用。 已经公开了一类可用作杀虫剂的胍类衍生物(见日本公开专利申请10762/1988)。 现已发现式(Ⅰ)所示新的胍类衍生物 式中,Z代表五或六员杂环,所述杂原子选自氧、硫和氮原子,并且所述杂环可以是被取代的, R1代表氢原子或C1-4烷基, R2和R3各自代表氢原子,C1-4烷基,C1-4卤代烷基或苯基,该苯基可以是取代苯基, R4和R5各自代表氢原子,C1-4烷基,C3-4链烯基,C3-4炔基,苄基,该苄基可以是取代苄基,或由式Z-C(R1)H-代表的基团,式中Z和R1的含义与前述定义相同, n代表整数2或3, Y代表硝基或氰基。 式(Ⅰ)胍类衍生物的制备方法如下 a)在惰性溶剂中,如有必要在催化剂存在下,使下述式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物反应 式中Z,R1,R4,R5,n和Y的含义与前文所述相同 式中R2和R3的含义与前文所述相同。 新的式(Ⅰ)胍类衍生物呈现出很强的杀虫作用。 令人惊奇的是,本专利技术的胍类衍生物其杀虫作用要比前文所述日本公开专利申请中先有技术中已知化合物的杀虫作用强得多。 在本专利技术的式(Ⅰ)胍类衍生物中,优选的化合物是下述化合物,式中 Z代表吡啶基,该基团可取代有氯原子,或者代表噻唑基,该基团可以是取代的, R1代表氢原子或甲基, R2和R3代表氢原子,甲基,三氯甲基或苯基,该苯基可取代有氯原子, R4和R5各自代表氢原子,甲基,烯丙基,炔丙基,苄基,该苄基可取代有氯原子,或代表2-氯-5-吡啶甲基, n代表整数2或3, Y代表硝基或氰基。 特别优选的式(Ⅰ)胍类化合物是下述化合物,式中 Z代表2-氯-5-吡啶基或2-氯-5-噻唑基, R1代表氢原子或甲基, R2和R3代表氢原子或甲基, R4和R5各自代表氢原子或甲基, n代表整数2或3, Y代表硝基。 值得推荐的本专利技术式Ⅰ化合物的具体实例是下述化合物 1-(6-氯-3-吡啶甲基)-3-{1-(硝基亚氨基)氨基甲基}-咪唑啉, 1-(5-氯-5-噻唑甲基)-3-{1-(硝基亚氨基)氨基甲基}-咪唑啉, 1-(6-氯-3-吡啶甲基)-3-甲基-{1-(硝基亚氨基)氨基甲基}-咪唑啉和 1-(6-氯-3-吡啶甲基)-3-{1-(氰基亚氨基)氨基甲基}-咪唑啉。 如果采用例如1-{2-(6-氯-3-吡啶甲基氨基)乙基}-2-硝基胍和甲醛作为起始原料,下述反应式可代表该反应过程 在方法a)中,式(Ⅱ)起始原料意指基于前述限定的Z,R1,R4,R5,n和Y的那些化合物,优选基于前述优选限定的化合物。 按照文献“J.A.C.S.Vol.76,1877-187,1954”公开的方法,由日本公开专利申请267561/1986和46480/1987中公开的胺与异硫脲反应,可以制得(Ⅱ)起始原料。 值得推荐的式(Ⅱ)代表的化合物的具体实例是 1-{2-(6-氯-3-吡啶甲基氨基)乙基}-2-硝基胍, 1-{2-(2-氯-5-噻唑氨基)乙基}-2-硝基胍, 1-{2-(6-氯-3-吡啶甲基氨基)乙基}-3-甲基-2-硝基胍, 1-{2-(6-氯-3-吡啶甲基氨基)乙基}-2-氰基胍和 1-{2-(6-氯-3-吡啶甲基氨基)丙基}-2-硝基胍。 在方法a)中,式(Ⅲ)起始原料意指基于前述限定R2和R3的那些化合物,优选基于前述优选限定的那些化合物。 式(Ⅲ)化合物是有机化学领域周知的化合物,作为值得推荐的具体实例是甲醛,乙醛,丙醛,三氯乙醛,苯甲醛,对氯苯甲醛和丙酮。 在进行上述方法a)的反应时,可用任何惰性溶剂作为合适的稀释剂。 这类稀释剂的例子包括水;脂肪族、环脂族和芳香族的及任意氯化的烃,如戊烷,己烷,环己烷,石油醚,轻石油,苯,甲苯,二甲苯,二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯乙烯,氯苯,二氯苯等等;醚类,如乙醚,甲乙醚,二异丙醚,二丁醚,氧化丙烯,二甲氧基乙烷(DME),二噁烷,四氢呋喃(THF),等等;腈类,如乙腈,丙腈,丙烯腈等等;醇类,如甲醇,乙醇,异丙醇,丁醇,乙二醇等等;酯类,如乙酸乙酯,乙酸戊酯等等;酰胺类,如二甲基甲酰胺(DMF),二乙基乙酰胺(DMA),N-甲基吡咯烷酮,1,3二甲基-2-咪唑啉酮,六甲基磷酰胺(HMPA)等等;砜和亚砜类,如二甲基亚砜(DMSO),环丁砜等等;以及碱,举例说,如吡啶。 在上述方法a)中,该反应可在下述催化剂存在下进行,所说催化剂的例子有乙酸,盐酸,氢溴酸,对甲苯磺酸和三氟乙酸。 上述方法a)中,反应温度可在很大范围内变动。一般说来,反应可在-20℃~120℃的温度下进行,优选的温度为10℃~60℃。 而且,反应是在正常的压力下进行的,虽然在较高或减压下也能进行反应。 当按本专利技术进行上述方法a)的反应时,按每1摩尔上述化合物(Ⅱ)加1.0~1.2摩尔的上述化合物(Ⅲ),任意地在有惰性溶剂,例如水和催化量的盐酸存在时进行反应,即可得到如式(Ⅰ)表示的所希望的化合物。 植物对式(Ⅰ)表示的化合物有很好的耐性,其对温血动物的毒性很低,可用于防治节肢动物害虫,特别是农林害虫、仓储物害虫和卫生害虫。这类化合物对防治敏感的和具有抗性的害虫都有效,并对所有各虫期或某几个虫期都是有效的。上述害虫包括 等足目(甲壳纲)的无鞍潮虫,平甲虫和粗皮鼠妇; 倍足亚纲的马陆; 唇足亚纲的食果地蜈蚣和蚰蜒; 综合钢的无斑么蚰; 缨尾目的衣鱼; 弹尾目的装甲棘挑; 直翅目的东方 蠊,美洲大蠊,马德拉 蠊,德国小蠊,家蟋,蝼蛄,非洲飞蝗,异黑蝗和沙漠蝗; 革翅目的欧洲球螋; 等翅目的白蚁; 虱目的葡萄根瘤蚜,瘿绵蚜,人体虱,血虱和毛虱; 食毛目的嚼虱和畜虱; 缨翅目的温室纹蓟马和烟蓟马; 半翅目异翅亚目的扁盾蝽,间型棉红蝽,方背皮蝽,温带臭虫,长红猎蝽和锥猎蝽 同翅目的甘蓝粉虱,木薯粉虱,温室粉虱,棉蚜,菜蚜,茶藨隐瘤蚜,甜菜蚜,波氏袋蚜,苹果绵蚜,梅大尾蚜,麦长管蚜,瘤蚜,忽布疣蚜,禾谷缢管蚜,小绿叶蝉,双叶叶蝉,黑尾叶蝉,水木坚蚧,马盔蚧,灰飞虱,褐飞虱,红肾园盾蚧,常春藤园盾蚧,粉蚧和木虱; 鳞翅目的棉红蛉虫,松尺蠖,苹细蛾,苹果巢蛾,菜蛾,黄褐天幕毛虫,黄毒蛾,毒蛾,棉潜蛾,桔潜蛾,地老虎,切根虫,夜蛾,埃及金刚钻,实夜蛾,甜菜夜蛾,甘蓝夜蛾,松夜蛾,斜纹夜蛾,夜蛾,粉纹夜蛾,苹果小卷蛾,菜粉蛾,禾草螟,玉米螟,地中海粉斑螟,大蜡螟,果黄卷蛾,网状烟卷蛾,枞色卷蛾,茶长卷蛾和栎绿卷蛾; 鞘翅目的家具窃蠹,谷蠹,菜空象,北美家天牛,杨树萤叶甲,马铃薯叶甲,辣根猿叶甲,叶甲,油菜金头跳甲,墨西哥大豆瓢虫,隐食甲,锯谷盗,花象,谷象,黑葡萄耳象,香蕉根颈象,白菜籽龟象,紫苜蓿叶象,皮蠹,斑皮蠹,园皮蠹,毛皮蠹,粉蠹,油菜花露尾甲,蛛甲,黄蛛甲,裸蛛甲,拟谷盗,黄粉虫,叩头虫,宽胸叩头虫,鳃角金龟子,只月金龟子和褐新西兰肋翅鳃角金龟子; 膜翅目的锯角叶蜂,本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(Ⅰ)胍类衍生物***(1)式中Z代表五或六员杂环,所述杂原子选自氧原子、硫原子和氮原子,所说杂环可以是取代杂环,R↑[1]代表氢原子或C↓[1-4]烷基,R↑[2]代表氢原子,C↓[1-4]烷基,C↓[1-4]卤代烷基或苯基,该苯基可以是取代苯基,R↑[3]代表氢原子,C↓[1-4]烷基,C↓[1-4]卤代烷基或苯基,该苯基可以是取代苯基,R↑[4]代表氢原子,C↓[1-4]烷基,C↓[3-4]链烯基,C↓[3-4]炔基,苄基,该苄基可以是取代苄基,或代表式Z-C(R↑[1])H-基团,式中Z和R↑[1]的定义与前文相同,R↑[5]代表氢原子,C↓[1-4]烷基,C↓[3-4]链烯基,C↓[3-4]炔基、苄基,该苄基可以是取代苄基,或代表式Z-C(R↑[1])H-基团,式中Z和R↑[1]的定义与前文相同,n代表整数1或3,Y代表硝基或氰基。

【技术特征摘要】
JP 1991-12-19 354053/911、式(Ⅰ)胍类衍生物式中Z代表五或六员杂环,所述杂原子选自氧原子、硫原子和氮原子,所说杂环可以是取代杂环,R1代表氢原子或C1-4烷基,R2代表氢原子,C1-4烷基,C1-4卤代烷基或苯基,该苯基可以是取代苯基,R3代表氢原子,C1-4烷基,C1-4卤代烷基或苯基,该苯基可以是取代苯基,R4代表氢原子,C1-4烷基,C3-4链烯基,C3-4炔基,苄基,该苄基可以是取代苄基,或代表式Z-C(R1)H-基团,式中Z和R1的定义与前文相同,R5代表氢原子,C1-4烷基,C3-4链烯基,C3-4炔基、苄基,该苄基可以是取代苄基,或代表式Z-C(R1)H-基团,式中Z和R1的定义与前文相同,n代表整数1或3,Y代表硝基或氰基。2、权利要求1的化合物,式中Z代表吡啶基,该基团可取代有氯原子,或代表噻唑基,该基团也可以是取代噻唑基,R1代表氢原子或甲基,R2代表氢原子,甲基,三氯甲基或苯基,该苯基可取代有氯原子,R3代表氢原子,甲基,三氯甲基或苯基,该苯基可取代有氯原子,R4代表氢原子,甲基,烯丙基,炔丙基,苄基,该苄基可取代有氯原子,或代表2-氯-5-吡啶甲基,R5代表氢原子,甲基,烯丙基,炔丙基,苄基,该苄基可取代有氯原子,或代表2-氯-5-吡啶甲基,n代表整数2或3,Y代表硝基或氰基。3、权利要求1的化合物,式中,Z...

【专利技术属性】
技术研发人员:坪井真一盛家晃一服部由美曾根信三郎谷克彦
申请(专利权)人:日本拜耳农药株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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