一种反应在制备草甘膦、膦系阻燃剂中的应用制造技术

本发明专利技术涉及一种磷分子内异构新反应，在制备草甘膦、膦系阻燃剂以及氯甲基膦酰二氯等产品中的应用，该应用开拓了这类产品合成路线的新途径，改进了这类产品原有合成工艺成本较高，废水排放量较大的缺点，可以达到清洁生产的工业设计标准。

【技术实现步骤摘要】
一种反应在制备草甘膦、膦系阻燃剂中的应用本专利技术涉及一种磷分子内异构新反应，在制备草甘膦、膦系阻燃剂以及氯甲基膦酰二氯等产品中的应用，该应用开拓了这类产品合成路线的新途径，改进了这类产品原有合成工艺成本较高，废水排放量较大的缺点，可以达到清洁生产的工业设计标准。
技术介绍
2010年7月18日，本专利技术专利申请人申请了申请号为201010237200. 0、名称“一种异构反应”的专利技术专利，发现了有机合成中形成碳磷(C-P)键的新反应方法磷原子上连有吸电子基团时，其形成磷氧双键的活性比连有推电子基团时的活性大5 15倍，吸电子效应越强，形成磷氧双键的活性越高。过去有一种生成C-P键的主要方法，即米歇尔-阿尔布佐夫反应法，主要以亚磷酸三甲酯为反应底物，而新方法主要是以三氯化磷替代亚磷酸三甲酯，一方面较大幅度降低了原料成本，另一方面，因Cl—是比CH3O-更强的吸电子基，反应活性比亚磷酸三甲酯成几倍数增强，基本上不使用任何催化剂，反应温度也大幅降低，以三氯化磷与含有羟基的化合物反应，可以一步直接生成权利要求1.创新化合物3，4，5具有下列结构式2.根据权利要求1，利用3，4，5化合物制备草甘磷。3.根据权利要求2，组合三卤化磷、甲醛、甘氨酸或氨基乙腈为原料制备草甘膦。4.1. 1应用一种反应，组合三卤化磷、甲醛、甘氨酸或氨基乙腈为原料制备草甘膦包括以下次序的几个步骤A、准备一种有机酸X，X包括苯甲酸、氯乙酸，二氯乙酸，三氯酸，硝基苯甲酸，^f代苯甲酸，磷酸二烷基酯，等一切其酸性大于醋酸的有机羧酸；准备一种有机溶剂RJ，RJ包括乙醚，甲缩醛，乙腈，磷酸三甲酯，烷基膦酸二酯，乙二醇二烷基醚，氯仿，丙醚，异丙醚，丁醚， 异丁醚，将X溶质与RJ溶剂配制成10 20%的溶液；B、将A步骤制备的10 20%溶液投入四口反应瓶中，在氮气保护下或者在隔绝空气和水的条件下，启动搅拌，控制温度15 75°C，投入与溶质X等摩尔的甘氨酸或氨基乙腈，又投入与溶质X等摩尔的多聚甲醛或三聚甲醛，搅拌反应3 15小时，然后缓缓加入计算量的三氯化磷，继续搅拌反应3 48小时至终点，降至常温，静置0. 5 2小时以上；过滤、烘干得2或4化合物；将2或4与等摩尔的羟基化合物反应，得3或5新化合物；C、将B步骤所得2或3或4或5化合物与水或者与50 70%的醇水溶液或者与5 15%氨水溶液，控制5 60°C，搅拌反应3 72小时，得草甘膦原药，或者得草甘膦的铵盐水剂。或者由B步骤所得4或5化合物，用20 30%的盐酸水溶液或5 30%的氨水溶液，控制温度60 110°C，水解反应时间3 沈小时，制得草甘膦原药或者草甘膦铵盐水剂。.1.2组合三卤化磷、甲醛、甘氨酸或氨基乙腈为原料制备草甘膦，包括以下次序的几个步骤；a、将计算量的氯乙酸或苯甲酸或二氯乙酸或三氯乙酸或硝基苯甲酸或卤代苯甲酸等一切固体羧酸投入5 10倍量的水中，启动搅拌，控制温度20 60°C，投入与氯乙酸等摩尔的甘氨酸或氨基乙腈，又投入与氯乙酸2倍以上摩尔的甲醛水溶液，搅拌1 12小时，然后在高真空下蒸出水和多余的甲醛，蒸馏底物为羟甲基甘氨酸氯乙酸盐固体；b、将3 5倍量的RJ溶剂，包括乙醚，甲缩醛，乙腈，磷酸三甲酯，烷基膦酸二酯，乙二醇二烷基醚，氯仿，丙醚，异丙醚，丁醚，异丁醚投入上述a步骤产生的蒸馏底物中，提高搅拌速度，控制温度20 60°C，滴加等摩尔的PC13，搅拌反应4 28小时，降温，静置，过滤， 干燥，得2或3或4或5化合物固体；c、将b步骤所得2或3或4或5化合物与水或者与50 70%的醇水溶液或者与强碱水溶液进行水解反应，即得草甘膦原药或者得各种草甘膦水制剂。5.2. 1. 1制备甲基膦酰二氯10或者苯基膦酰二氯11，包括以下次序的几个步骤A、用乙烷，乙醚，丙醚，苯，甲苯，石油醚等一切排斥于HCl气体的液体为溶剂，配制含三氯化磷40 60%的溶液，投入四口反应瓶中，启动搅拌，控制温度0 30°C，滴加与三氯化磷等摩尔的甲醇或者苯酚，搅拌反应2 8小时，生成甲氧基二氯化磷8或者苯氯基二氯化磷9 ；B、在高真空下蒸出溶剂，并尽量蒸出HC1，然后逐步升温至70 110°C，对于苯酚的反应产物，逐步升温至120 280°C，保温4 48小时，生成甲基膦酰二氯10或者苯基膦酰二氯11 ；.2. 2. 2组合三卤化磷与卤代烷基化合物为原料制备甲基膦酰二氯系列化合物，包括以下次序的几个步骤A、将三氯化磷与氯甲烷反应生成相应的季 盐126.应用一种反应，选用三氯化磷和甲醇为原料，可以一步反应生成甲基膦酸二甲酯6， 包括以下次序的一个步骤A、将上述含三氯化磷40 60%的溶液投入四口反应瓶中，控制温度70 120°C，滴加与三氯化磷3摩尔的甲醇，充分迥流，及时将生成的HCl气体赶出来，反应6 沈小时，生成90 95%的甲基膦酸二甲酯6以及付产1/5的红黄色的以甲基膦酸二甲酯与甲基膦酰氯为单体的聚合物，该聚合物是一种创新的性能比6更优良的聚膦酸酯阻燃剂。7.制备氯甲基膦酰二氯，包括以下次序的一个步骤A，用乙醚或丙醚或甲基膦酸二甲酯或磷酸二甲酯或磷酸三甲酯或乙二醇二甲醚或甲缩醛为溶剂，配制含三氯化磷10 40%的溶液，投入四口反应瓶中，启动搅拌，控制温度 15 90°C，缓缓加入与三氯化磷等摩尔的三聚甲醛或多聚甲醛，搅拌反应4 观小时，生成氯甲基膦酰二氯。全文摘要本专利技术涉及一种磷分子内异构新反应，在制备草甘膦、膦系阻燃剂以及氯甲基膦酰二氯等产品中的应用，该应用开拓了这类产品合成路线的新途径，改进了这类产品原有合成工艺成本较高，废水排放量较大的缺点，可以达到清洁生产的工业设计标准。文档编号C07F9/40GK102477050SQ20101056102公开日2012年5月30日 申请日期2010年11月20日 优先权日2010年11月20日专利技术者李坚 申请人:李坚本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李坚，
申请(专利权)人：李坚，
类型：发明
国别省市：