异氰酸取代的苯基酯的制备方法技术

一种制备异氰酸４－（２－低级烷氧基－２，３－二氢－７－苯并吡喃基氧基）苯基酯的方法，该方法包括在碱性化合物存在下，将４－（２－低级烷氧基－２，３－二氯－７－苯并吡喃基氧基）苯胺与碳酰氯进行反应。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Method for preparing isocyanate substituted phenyl ester

A process for preparing isocyanate 4 - (2 - lower alkoxy - 2, 3 - two - 7 - hydrogen benzopyranyl oxy) phenyl ester method, the method includes in the presence of an alkaline compound, 4 - (2 - lower alkoxy - 2, 3 - chloro - two 7 - benzopyranyl oxy) aniline reacts with carbonyl chloride.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术是关于一种制备1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，它们的中间体，以及制备该中间体的方法。特别是关于一种用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的工业先进的制备方法，它们的中间体以及该中间体的制备方法。目前，那些对作物不引起损害且使用少量就可以控制有害杂草生长的除草剂仍在发展之中。日本特许公开专利公报No10779/1988提出了许多可用作除草剂的脲的衍生物及其制备方法。也就是，作为一种与本专利技术的主题物质有关的脲衍生物，上面的公报中公开了通式(a) 其中Ar是一组通式 其中R11至R15可以相同也可以不相同，它们每一个可以是H，低级烷基或低级烷氧基;R16可以是H，低级烷基，低级烷氧基或OH。A是 其中X为H，Cl，NO2或CF3，并且B是H，CH3或OCH3上述公报还进一步公开了它们的制备方法，它包括将苯胺衍生物(A＝-CH＝)或通式(b)的氨基吡啶衍生物(A＝-N＝) 其中Ar和A的定义与通式(a)中相同，与异氰酸甲酯，N，N-二甲基氨基甲酰氯或N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯起反应，及它们的制备方法，它包括将通式(C)的异氰酸酯 其中Ar和A的定义与通式(a)中的相同，与通式(d)的胺起反应 其中B的定义与通式(a)中的相同。关于上面的后一个方法，所说的公报中公开通式(C)的异氰酸酯可以按常规的方法从相应的ArOH化合物制得，可是没有具体例子对通式(C)的异氰酸酯进行描述。本专利技术的一个目的是提供一种工业先进的制备可用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法。本专利技术的另一个目的是提供一种制备可用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，该方法不需要使用N-低级烷氧基-N-低级烷基胺，如N-甲氧基-N-甲基胺或从中衍生出来的N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯。本专利技术的进一步的目的是提供一种工业先进的制备1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，该方法不需使用由多步反应得到的且较贵的N-低级烷氧基-N-低级烷基胺或对粘膜有很大刺激且在储存中稳定性差的N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯。本专利技术的更进一步的目的是提供一种新的用于上面所说的本专利技术的制备方法之中的有用的中间体及其工业先进的制备方法。本专利技术的其它目的及其优越性将从下面的描述中显示出来。上面所说的本专利技术的目的与优点，首先由制备通式(Ⅰ)的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-[4-(2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲的方法实现。 其中R是低级烷基，R1，R2，R3和R4可以相同也可以不相同，每一个可以是氢原子或低级烷基，R5是低级烷基，该方法包括用选自通式(Ⅲ)-1的硫酸酯和通式(Ⅲ)-2的烷基卤的烷基化试剂在碱性化合物存在下烷基化通式(Ⅱ)的1-羟基-3-[4-(2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;所说的通式(Ⅲ)-1、通式(Ⅲ)-2和通式(Ⅱ)各为R5-OSO2O-R5...(Ⅲ)-1其中R5定义如上，其中R5定义如上，X是卤原子， 其中R，R1，R2，R3和R4的定义如上。本专利技术中所要制备的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-[4-(2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲由上面的通式(Ⅰ)表示。在通式(Ⅰ)中，R是低级烷基，该低级烷基可以是直链的，也可以是支链的。该低级烷基优选1至4个碳原子，该低级烷基的例子有甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基和叔丁基。其中优选甲基和乙基。在通式(Ⅰ)中，R1，R2，R3和R4可以相同也可以不同，每一个可以是氢原子或低级烷基，这些低级烷基可以是直链的，也可以是支链的，优选1至4个碳原子，这些低级烷基的例子与上面R中的例子相同。对R1，R2，R3和R4分别为低级烷基，优选甲基和乙基，特别优选甲基。另外，在通式(Ⅰ)中，R5是低级烷基，它可以是直链的也可以是支链的并优选1至4个碳原子。这些低级烷基的例子与上面R中的例子相同。对R5为低级烷基，特别优选甲基。通式(Ⅰ)的例子如下。(100)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-甲氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(102)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(104)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-乙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(106)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-正丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(108)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-异丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(110)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-乙氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(112)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-甲氧基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(114)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-乙氧基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(116)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-甲氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(118)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-乙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(120)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-异丙氧基-2-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(122)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-甲氧基-2-乙基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(124)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-甲氧基-2，4-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(126)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-甲氧基-2-乙基-4-甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;和(128)1-甲氧基-1-甲基-3-[4-(2-甲氧基-2，3-二甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲。本专利技术提供了一种制备通式(Ⅰ)化合物的方法，它包括用选自通式(Ⅲ)-1的硫酸酯和通式(Ⅲ)-2的烷基卤的烷化试剂烷化通式(Ⅱ)的1-羟基-3-[4-(2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲。通式(Ⅱ)的化合物是新的并构成本专利技术的一部分。在通式(Ⅱ)中，R和R1至R4的定义与通式(Ⅰ)中的相同。通式(Ⅱ)化合物的例子如下(200)1-羟基-3-[4-(2-甲氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(202)1-羟基-3-[4-(2-甲氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(204)1-羟基-3-[4-(2-乙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(206)1-羟基-3-[4-(2-正丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(208)1-羟基-3-[4-(2-异丙氧基-2，4，4-三甲基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基]脲;(210)1-羟基-3-[4-(2-乙氧基-2，3-二氢-7-苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备通式（Ⅳ）的异氰酸４－（２－低级烷氧基－２，３－二氢－７－苯并吡喃基氧基）苯基酯的方法，所说通式（Ⅳ）为：＊＊＊（Ⅳ）其中Ｒ低级烷基，Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］可以相同，也可以不同，每一个可以是氢原子或低级烷基；该方法包括在碱性化合物存在下，将通式（Ⅴ）的４－（２－低级烷氧基－２，３－二氯－７－苯并吡喃基氧基）苯胺与碳酰氯进行反应；所说通式（Ⅴ）为：＊＊＊（Ⅴ）其中Ｒ，Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］的定义同上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 1989-12-22 334212/89;JP 1989-12-22 334213/89;JP1.一种制备通式(Ⅳ)的异氰酸4-(2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基)苯基酯的方法，所说通式(Ⅳ)为其中R低级烷基，R1，R2，R3和R4可以相同，也可以不同，每一个可以是氢原子或低级烷基；该方法包括在碱性化合物存在下，将通式(Ⅴ)的4-(2-低级烷氧基-2，3-二氯-7-苯并吡喃基氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：福冈大典，石德武，桥本勋，木原则昭，武居三幸，
申请(专利权)人：三井石油化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]