微胶囊剂的制备方法技术

本发明专利技术是有关带有聚脲胶囊壁和用胶囊包裹的不能与水混合的农药的微胶囊水悬浮液制备方法，其是在水中将一聚异氰酸酯的溶液分散在一个水溶性很差的农药中，继之让分散液与一多胺反应，该方法包括使聚异氰酸酯溶液在水中能分散在水溶性很差的农药中，继之在至少一个水溶性的或在水中可分散的嵌段共聚物的非离子表面活性剂存在的情况下，使上面得到的分散液与多胺反应，该嵌段共聚物的非离子表面活性剂带有至少一个疏水嵌段和至少一个亲水嵌段。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Method for preparing microcapsule

The invention relates to a capsule wall and polyurea microcapsules with aqueous suspension preparation method of encapsulated can not be mixed with water and pesticide, which is in the water solution of poly dispersed soluble pesticides poor in a water, then let the dispersion of reaction liquid and multi amine, this method including the polyisocyanate solution in water soluble pesticides can disperse the poor in water, then in the presence of nonionic surface active block copolymer agent in water dispersible at least one water soluble or under the above obtained dispersion reaction with polyamines, nonionic surfactant the block copolymer agent with at least one hydrophobic block and at least one hydrophilic block.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是有关带有聚脲胶囊壁和用胶囊包裹的与水不能混和的农药的微胶囊制备方法，该方法是由一聚异氰酸酯溶液和与水不能混合的农药组成的水分散液和一多胺的水溶液通过介面反应。已经知道通过在分散液中的介面反应制备微胶囊，所需反应组分中的一个是形成溶在分散相中的胶囊壁，另一组分溶在连续相中。制备用胶囊包裹的农药化合物和带有聚脲胶囊壁的微胶囊剂的方法在例如记载在美国专利US4，938，797中。该方法的特征是在有至少一个阴离子分散剂和一个非离子保护胶体和/或一个非离子表面活性剂混合物存在下，将一个聚异氰酸酯溶液和一个难溶于水的农药化合物组成的水分散液与一个多胺水溶液反应。美国专利US4563212记述了一个相似的胶囊包裹方法，在该方法中，所用的乳化剂含有磺化的萘甲醛缩合物。这个文献中未提到有关使用非离子保护胶体和非离子表面活性剂。尽管在这一领域中已作了许多技术改进方面的工作，但仍需要一个从生态和经济角度出发更能被接受的。本专利技术的目标是提供一个生态学更能被接受的方法，该方法是不用难以降解的阴离子分散剂。本专利技术进一步的目标是提供一个方法，它可以使有效成分的浓度与用以前的方法得到的浓度一样高，其药效相同或稍有改进。按照本专利技术的方法有效成分用量更少，所以从经济上更具吸引力。此外，使用嵌段共聚物表面活性剂的优点是它们的化学组成具有显著的特色，它们的生物降解更易监测。因此，本专利技术是关于带有聚脲胶囊壁的和胶囊包裹的与水不相混合的农药的微胶囊水悬浮液制备方法，其方法是在水中将聚异氰酸酯的溶液分散在难溶于水的农药中，继之让分散液与一多胺反应，此反应的方法包括使聚异氰酸酯溶液于水中分散在难溶于水的农药中，继之在至少有一个水溶性的或水中可分散的嵌段共聚物阴离子表面活性剂(该嵌段共聚物带有至少一个疏水嵌段和至少一个亲水嵌段)的存在下，让分散液与多胺反应。鉴于完全不用阴离子分散剂，上面方法的成功的运用是令人惊奇的。阴离子表面活性剂的存在过去一直被认为是得到满意的微胶囊所必不可少的。通常，合适的非离子表面活性剂是非离子型水溶性聚合物，其平均分子量在1000和250000道尔顿之间，优选5000和25000道尔顿之间。这类表面活性剂通常为一嵌段结构，可用下式表示A-B-AA-B或-(A-B)n-这里n是1至5之间的整数，A代表至少一个亲水嵌段，和B代表至少一个疏水嵌段。亲水嵌段A的例子如下(括号内是它们的缩写)聚乙二醇(POE)，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，聚乙烯醇(PVA)，聚羟基乙基纤维素(PHEC)，聚乙烯甲醚(PVME)，羟基丙基纤维素(HPC)，聚羟基乙基甲基丙烯酸酯(PHEMA)，聚乙烯亚胺(PEI)和乙基羟基乙基纤维素(EHEC)。疏水嵌段(B)的例子如下(括号内是它们的缩写)聚氧化丙烯(POP)，聚乙烯乙酸乙酯(PVAc)，聚苯乙烯(PS)，聚氧化丁烯(POB)，聚异戊二烯(PIP)，聚丁二烯(PBD)，聚氯乙烯(PVC)，聚烷基-乙烯基吡咯烷酮，聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚烷基丙烯酸酯(PAA)，聚烷基甲基丙烯酸酯(PAM)，乙基纤维素和聚(烷基)醚化物。PAM的一个例子是聚甲基甲基丙烯酸酯(PMMA)。在上面疏水嵌段，聚烷基乙烯基吡咯烷酮，PAA，PAM和聚(烷基)醚化物中的烷基被理解是代表C1-C16-烷基，优选C1-C8-烷基，它可是直链或支链的。例子是甲基，乙基，和丙基，丁基，戊基，己基，庚基和辛基的异构体。适合于在本专利技术实施中际的非离子表面活性剂可以是液体，糊状物或固体形式。优选的嵌段共聚物可表示如下(g表示接支)PVP-PVAc其商品名称是LUVISKOL(BASF)，PVP-VA-类型可从GAF公司得到POE-POP-POE商品名为PLURONIC(BASF)或SYNPERONEC(ICI)，(POE-POP)2N-CH2-CH2-N(POP-POE)2商品名为TETRONEC(BASF)，POE-PDMS-POE可从Goldschmidt，Essen得到。PMMA-g-POE商品名为ATLOX(ICI)，PVP-PS商品名为ANTARA430(GAF)。特别优选的非离子表面活性剂是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，其商品名为SYNPERONIC，即SYNPERONICPEF108，它们分子量大约为14000，粘度8，000cP(于77℃用一Brookfield粘度计，在6rpm用No.2锭子测定)。在本专利技术的范畴内，聚异氰酸酯是被理解为那些在分子中含有2个或更多个异氰酸酯基团的化合物。优选的异氰酸酯是那些异氰酸酯基连结到一个脂肪族或芳香族部分的二-或三-异氰酸酯。合适的脂肪族异氰酸酯的例子是四甲叉-二异氰酸酯，五甲叉二异氰酸酯和六甲叉二异氰酸酯。合适的芳香族异氰酸酯是甲苯酰叉二异氰酸酯(TDI2，4-和2，6-异构体的混合物)，二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDIDESMODURRVL，Bayer)，聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(MONDURRMR，Mobay化学公司);PAPIR，RAPIR135(Upjohn Co.)，2，4，4′-二苯基醚三异氰酸酯，3，3′-二甲基-4，4′-二苯基二异氰酸酯，3，3′-二甲氧基-4，4′-二苯基二异氰酸酯，1，5-萘撑二异氰酸酯和4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯。一个更合适的二异氰酸酯是异弗尔酮二异氰酸酯。二异氰酸酯与多羟基的醇如乙二醇，丙三醇和三羟甲基丙烷通过加成所得到的加成物也是合适的，对于每一个摩尔的多羟基醇，二异氰酸酯的摩尔数对应于每个醇的羟基数。在这一方式中，二异氰酸酯的几个分子是通过脲烷基连结到多羟基醇上形成高分子聚异氰酸酯。这类(DESMODURRL)特别适合的产物可以通过用3个摩尔甲代苯撑二异氰酸酯与1个摩尔的2-乙基丙三醇(1，1-双羟甲基丙烷)反应制备。更进一步的合适的产物是通过用六甲撑二异氰酸酯或异弗尔酮二异氰酸酯与乙二醇或丙三醇加成而得到的。优选的聚异氰酸酯是二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯和聚亚甲基多酚异氰酸酯。上面所给定的二和三异氰酸酯可以单个使用或使用二个或更多个这些异氰酸酯的混合物。在本专利技术范畴内，合适的多胺通常可理解为是分子中含有2个或更多个氨基的那些化合物，其氨基是连结在脂肪族和芳香族部分。合适的脂肪族多胺是下式所示的α，ω-二胺。H2N〔CH2〕mNH2或H2N〔CH2〕nCHR〔CH2〕oNH2式中m是一个2至6的整数，n是一个0至5的整数，o是一个1至5的整数和R是C1-C4-烷基。二胺的例子是乙二胺，1，3-丙二胺，四甲撑二胺，五甲撑二胺，甲基五甲撑二胺和六甲撑二胺。优选的二胺是六甲撑二胺。下式所示的聚乙撑亚胺也是合适的脂肪族多胺H2N〔CH2-CH2-NH〕nH式中n是一个2至5的整数，这类多胺代表性的例子是二乙撑二胺、三乙撑三胺、四乙撑五胺、六乙撑六胺。合适的脂肪族多胺还有二恶烷-α，ω-二胺如下式所示的4，9-二恶十二烷1，12-二胺H2N(CH2)3O(CH2)4OC(CH2)3NH2合适的芳香族多胺的例子是1，3-苯二胺，2，4-甲苯二胺，4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，5-二氨基萘，1，3，5-三氨基苯，2，4，6-三氨基甲苯，1，3，6-三氨基萘，2，4，4′-三氨基二苯基醚，3，4，5-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一个制备带聚脲胶囊壁和胶囊包裹的与水不能混和农药的微胶囊水悬液的方法，其是在水中将聚异氰酸酯的溶液分散在难溶于水的农药中，继之使分散液与一多胺反应，该方法包括使聚异氰酸酯溶液在水中可分散在难溶于水的农药中，继之在至少一个水溶性的或在水中可分散的嵌段共聚的非离子表面活性剂存在的情况下，使上面得到的分散液与多胺反应，该嵌段共聚物的非离子表面活性带有至少一个疏水嵌段和至少一个亲水嵌段。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：HW哈斯林，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]