生产多金属氰化物的方法技术

本发明专利技术涉及一种通过使金属盐a)的水溶液与六氰基金属化物的水溶液b)反应而生产多金属氰化物的方法，其特征在于溶液a)和b)的混合物在旋转体A的表面上流至旋转体A表面的外部区域并从那里甩离。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备多金属氰化物的方法。多金属氰化物，通常也称为DMC催化剂，长期就已知且广泛描述于文献中，例如在 US 3，278，457 和 US 5，783，513 中。该类化合物优选作为催化剂用于通过将氧化烯加成至H官能起始剂物质上而制备聚醚醇。这些方法也是已知的。多金属氰化物通常通过常在至少一种有机配体存在下使金属盐的水溶液与氰基金属化物的水溶液反应而制备。以此方式得到的多金属氰化物经分离、洗涤并干燥。因为多金属氰化物的制备复杂，在过去有许多尝试以简化生产方法。因此，US 5，891，818描述了一种通过使金属盐溶液与六氰基金属化物组合而制备多金属氰化物的方法，其中取出部分反应混合物并经喷嘴作为喷雾再循环至反应器中。据说操作模式为在反应器中抑制发泡并使反应混合物得到更好的混合。催化剂颗粒由于剪切力进一步破碎所借助的在线混合器存在于回路中，这导致更高活性的催化剂。然而，此操作模式仍然复杂且喷嘴可能出现被催化剂颗粒堵塞。WO 01/39883描述了一种制备多金属氰化物的方法，其中金属盐溶液与六氰基金属化物在混合喷嘴中结合。此处缺点是喷嘴中可能出现颗粒形成，这导致喷嘴中压力降低直到堵塞。WO 2006/037541描述了一种在连续操作的搅拌容器中连续制备多金属氰化物的方法。此处也可能出现堵塞，尤其是在多金属氰化物从搅拌容器中排出时。本专利技术的目的是开发一种连续制备多金属氰化物的简单且经济的方法。该方法应能够以简单方式进行并确保良好和可再生的产物质量。该目的由一种通过使金属盐的水溶液与六氰基金属化物反应而连续制备多金属氰化物的方法实现，其中混合物在旋转体A的表面上流至旋转体A表面的外部区域并从那里甩离。本专利技术提供了一种通过使金属盐a)的水溶液与六氰基金属化物b)的水溶液反应而制备多金属氰化物的方法，其中所述溶液a)和b)的混合物在旋转体A的表面上流至旋转体A表面的外部区域并从那里甩离。旋转体A可以具有圆盘、花瓶、环形或圆锥的形状，其中优选水平方向或偏离水平方向至多45°的转盘。旋转体A的直径通常为0. 10-3. 0m，优选0.20-2. 0m，特别优选 0. 20-1. Om。表面可以是平滑的或例如具有影响反应混合物的混合和停留时间的凹槽状或螺旋凹陷。旋转体A优选安装在对本专利技术方法条件耐受的容器中。旋转体A的旋转速度和混合物的计量加入速率是变量。旋转速度(转/分)通常为1-20 000，优选100-5000，特别优选200-3000。每单位表面积存在于旋转体A上反应混合物的体积通常为0. 03-40ml/dm2，优选0. l-10ml/dm2，特别优选1. 0-5. 0ml/dm2。混合物的平均停留时间(停留时间谱的平均频率)尤其取决于表面尺寸、化合物类型和包含水量、表面温度和旋转体A的旋转速度且通常为0. 01-60秒，特别优选0. 1-10秒，尤其是1-7秒，从而被认为是极短的。这确保可能的分解反应程度和不希望产物的形成大为降低并从而维持了基材的质量。在本专利技术的优选实施方案中，制备多金属氰化物借助的装置具有α )优选以中心轴旋转的旋转体Α，和β)计量加入体系。当进行本专利技术方法时，还可以有利的是将混合物在旋转体A的表面上多次通过。 在本专利技术的另一实施方案中，该表面扩展到其它旋转体，以使得混合物从旋转体A的表面上流到至少一种其它旋转体的表面上。其它旋转体有利地如旋转体A构造。然后旋转体A 通常将反应混合物供给其它旋转体。反应混合物离开此至少一种其它旋转体并随后需要的话可以借助骤冷装置冷却。优选混合物在旋转体A的表面上以膜平均厚度为0. 1 μ m-6. 0mm,优选 60-1000 μ m,尤其是100-500 μ m的形式存在。旋转体A，尤其是朝向混合物的表面的温度可以在宽范围内变化并取决于所用基材、在旋转体A上的停留时间和压力。温度在51至> 100°C，特别优选25-120°C，尤其是 25-900C已经发现是有利的。施用于物体A和/或旋转体A的混合物例如可以电加热，借助传热流体、借助蒸汽、借助激光、借助微波辐射或借助红外辐射加热。本专利技术方法可以在大气压力或稍微超级大气压下并在干燥保护气氛中进行。然而，还可以有利的是产生减压，总体上，0.01-1100毫巴，特别优选1-500毫巴，尤其是 10-400毫巴的压力已经发现是有利的。此外，本专利技术有利的实施方案提供了借助气体或干燥空气，尤其是惰性气体驱除汽化水。通过本专利技术方法制备的多金属氰化物优选具有通式(I) M1a d · fM3jXk · h (H2O) · eL · zP (I)，其中M1 为选自 Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Sn2+、Sn4+、Pb2+、Al3+、Sr2+、Cr3+、Cd2+、 Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Mg2+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Ru2+、Ru3+、Pd2+ 的金属离子，M2 为选自 Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、Ni2+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+ 的金属离子，且M1和M2相同或不同，M3 为选自 Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Sn2+、Sn4+、Pb2+、Al3+、Sr2+、Cr3+、Cd2+、 Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Mg2+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Ru2+、Ru3+、Pd2+ 的金属离子，且M1和M3相同或不同，条件是M1、M2和M3不必相同，X为选自商素、氢氧根、硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、氰根、硫氰酸根、异氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根和亚硝酸根(NO2-)的阴离子，L为选自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、聚酯、聚碳酸酯、脲、酰胺、腈和硫化物及其混合物的水溶混性配体，P为选自聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚亚烷基二醇脱水山梨醇酯、聚亚烷基二醇缩水甘油醚、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸)、聚丙烯酸、聚(丙烯酰胺-共聚-马来酸)、聚丙烯腈、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、 聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚N-乙烯基吡咯烷酮、聚(N-乙烯基吡咯烷酮-共聚-丙烯酸)、 聚乙烯基甲基酮、聚乙烯基苯酚)、聚(丙烯酸共聚-苯乙烯)、巧§唑啉聚合物、聚亚烷基亚胺、马来酸和马来酸酐共聚物、羟乙基纤维素、聚乙酸酯、离子表面和界面活性化合物、 胆汁酸及其盐、酯类和酰胺、多元醇的羧酸酯和糖苷的有机添加剂，a、b、d、j、k、e、f、h和ζ为大于或等于零的整数或分数，其中选择a、b、d、j、k使得确保电中性。其中M1为Si2+且M2为Co2+或Co3+的通式⑴化合物实际上特别重要。取决于所用原料和助剂及生产条件，通过本专利技术方法制备的多金属氰化物可以具有不同的晶体结构。因此，多金属氰化物可以具有结晶或无定形结构。结晶多金属氰化物例如描述于WO 99/16775中，而无定形多金属氰化物例如描述于EP 634 302中。在结晶多金属氰化物中，特别优选具有单斜晶体结构的那些。如上所示，通式(I)的多金属氰化物通过使通式M1gXn的金属盐与通式M4JM2 (CN) Jd的氰基金属化物反应本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·梅茨格尔，B·瓦尔特，H·马克，S·克拉普多尔，Z·蔡，S·弗拉克斯，T·奥斯特曼，B·霍夫纳，W·罗德，B·贝希特洛夫，M·特里勒，S·察尔巴克什，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：