新除草剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 具有Ⅰ式的２－氰基－１，３－二酮衍生物的除草剂。 其中Ｒ，Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］和ｎ为说明书中定义。该化合物可用于苗前和／或苗后施用防治双子叶和单子叶杂草。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

New herbicide

* * * (I) with I - 2 - 3 - two - 1 cyano, ketone derivatives and herbicides. Where R, R = 1, R = 2, R = 3, R = 4 and N as defined in the specification. The compound can be used to control the leaves of dicotyledonous and single leaf weeds before and after seedling and seedling.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的2-氰基-1，3-二酮衍生物，其制备方法，含有它们的组合物，及其作为除草剂的用途。本专利技术提供了具有有价值除草活性的式Ⅰ的2-氰基-1，3-二酮，它的金属配合物，及其农业上可接受的盐其中 R代表可被一个或多个相同或不同的卤原子可选择取代的，含有最多达6个碳原子的直或支链烷基；或可被一个或多个选自R5的基团和一或多个相同或不同的卤原子可选择取代的，含有3至6碳原子的环烷基；R1代表氢，氯或溴原子，或含有最多达6个碳原子的直或支链烷基，该基团可被-OR5取代；或选自R5，硝基，氰基，-S(O)pR5，-OR5，-O(CH2)mOR5和-CO2R5的基团；R2和R3，可以相同或不同，各自代表卤素或氢原子，或含有最多达6个碳原子的直或支链烷基，该基团可被-OR5取代；或选自R5，硝基，氰基，-OR5，-O(CH2)OR5，-S(O)qR5和-CO2R5;R4和R5，可以相同或不同，各自代表可被一个或多个相同或不同的卤原子可选择取代的，含有最多达6个碳原子的直或支链烷基；m为1至3的整数；n为零，1或2，p为零，1或2，q为零，1或2；条件是当R1代表-S(O)pR5时，p和q中的至少一个为零。式Ⅰ化合物可存在烯醇互异构形式，它会引起环绕烯醇双键的几何异构体。而且，在一些情况下，R，R1，R2，R3，R4和R5取代基可对旋光异构现象和/或立体异构现象起作用，上述所有构形都包括在本专利技术中。术语″农业上可接受的盐″意为这样的盐其阳离子盐是已知的且为本领域所接受，适于形成农业上或园艺上使用的盐。优选的盐是水溶盐。酸性的，即，以烯醇互变异构的形式的式Ⅰ化合物与碱形成的适合的盐包括碱金属(例如钠和钾)盐，碱土金属(例如钙和镁)盐，铵(例如二辛基甲基胺和吗啉)盐。术语″金属配合物″意为这样的化合物，其中的一或两个1，3-二酮的氧原子作为金属阳离子的螯合剂。上述阳离子的例子包括锌，锰，铜，亚铜，铁，亚铁，钛和铝。本专利技术化合物的活性在一些方面比已知化合物有所改善，例如它们在防治重要的杂草种类如狗尾草(Setaria viridis)，大狗尾草(Setaria faberii)，稗(Echinochloa crus-galli)，野燕麦(Avena fatua)和鼠尾看麦娘(Alopecurus myosuroides)中即如是。优选的一类式Ⅰ化合物是那些其中的取代基具有下述优选的定义的化合物(a)R代表甲基，异丙基，叔-丁基，环丙基或1-甲基环丙基；和/或(b)R1代表氢、氯或溴原子，或选自下述的基团-OR5例如甲氧基，乙氧基或三氟甲氧基，R5，例如甲基或三氟甲基，硝基，或-SR5；和/或(c)R2和R3，它们可以相同或不同，各自代表卤原子或氢原子，可被-OR5取代的含有最多达6碳原子的直或支链烷基，例如甲氧甲基；或选自以下的基团R5，例如甲基或三氟甲基，-OR5，例如甲氧基，乙氧基或异丙氧基，-O(CH2)mOR5其中m为2或3，例如2-乙氧乙氧基或2-甲氧乙氧基，-CO2R5，例如羰甲氧基，羰乙氧基，或羰异丙氧基；或-S(O)qR5,条件是至少一个R2和R3基代表氢；和/或(d)R4代表含有最多达4碳原子的直或支链烷；基，该基团可被一个或多个相同或不同的卤原子可选择地取代，例如异丙基，甲基或乙基；和/或(e)R5代表含有最多达4个碳原子的直或支链烷基，该基团可被一个或多个相同或不同的卤原子可选择地取代，例如甲基，乙基，异丙基或三氟甲基；和(f)″卤素″代表氯，溴或氟。更优选的一类式Ⅰ化合物是那些其中R代表环丙基的化合物。更优选的一类式Ⅰ化合物是那些其中R3代表氢原子的化合物。更优选的一类式Ⅰ化合物是那些基中R代表异丙基，环丙基或1-甲基环丙基；R1代表氯、溴、三氟甲基；-SR5，甲氧基或甲基；R2代表氟、氯、溴、三氟甲基，-S(O)qR5或甲基；R3代表氢；R4代表甲基，乙基或异丙基；R5代表甲基，乙基或正-丙基；和n为零，1或2的化合物。更优选的一类式Ⅰ化合物是那些其中R代表环丙基；R1代表氢或最优选代表甲基，三氟甲基，-SMe或甲氧基；R2代表甲基或甲氧基或最优选为氯或-SMe,R3代表氢；R4代表甲基，乙基或丙基；和n为零，1或2的化合物。特别重要的式Ⅰ化合物包括下述1.2-氰基-3-环丙基-1-(4-甲基-3-甲基亚磺酰苯基)丙烷-1，3-二酮；2.2-氰基-3-环丙基-1-(4-甲基-3-甲基磺酰基苯基)丙烷-1，3-二酮；3.2-氰基-3-环丙基-1-(4-甲基-3-甲基亚硫酰基苯基)丙烷-1，3-二酮；4.2-氰基-3-环丙基-1-(4-氯-3-乙基亚磺酰-2-甲基亚磺酰)丙烷-1，3-二酮；5.2-氰基-3-环丙基-1-(4-甲氧-3-甲基磺酰苯基)丙烷-1，3-二酮；6.2-氰基-3-环丙基-1-(4-氯-3-甲基磺酰基苯基)丙烷-1，3-二酮；7.2-氰基-3-环丙基-1-(4-氯-2-甲基-3-甲基亚磺酰苯基)丙烷-1，3-二酮；8.2-氰基-3-环丙基-1-(3，4-双甲基亚磺酰-2-三氟甲基苯基)丙烷-1，3-二酮；9.2-氰基-3-环丙基-1-(4-氯-2-甲氧-3-甲基磺酰基苯基)丙烷-1，3-二酮；和10.2-氰基-3-环丙基-1-(4-氯-2-甲基亚磺酰-3-丙基亚磺酰苯基)丙烷-1，3-二酮。下文中使用1至10的序号作这些化合物的参照和鉴别。可按下文中的描述制备式Ⅰ化合物。在以下描述中，通式中出现的未具体定义的符号，应理解为″本文前述的定义″，即相应于具体指明的每个符号的最初定义。应当清楚地是在下述方法的描述中可以以不同的顺序完成该方法，且为获得寻找的化合物可使用适合的保护基团。根据本专利技术式(Ⅰ)化合物的特征，它可从式(Ⅱ)化合物制备 其中R，R1，R2，R3，R4和n如上述定义，且R11代表氢原子或选自羧酸酯、酰胺，腈和酰基的基团。当R11代表氢或酰基时，反应在用碱处理下进行，适当的碱的例子包括碱或碱土金属氢氧化物或醇盐如乙醇钠或有机碱如三乙胺。当R11代表酯，酰胺或腈基时，通过水解反应进行转化，水解反应可在酸或碱存在下进行，例如采用盐酸水溶液可完成酸化水解。例如采用氢氧化钠的乙醇和水混合液完成碱性水解，反应在室温至反应混合物的回流温度的温度下进行。根据本专利技术式(Ⅰ)化合物的进一步的特征，它可从式(Ⅲ)化合物制备 其中R，R1，R2，R3，R4，n和R11如上述定义。当R11代表氢或酰基时，反应用碱处理下进行。适合的碱的例子包括碱或碱土金属氢氧化物或醇盐如乙醇钠或有机碱如三乙胺。当R11代表酯，酰胺或腈基时，通过水解反应进行转化，水解反应可在酸或碱存在下进行，例如采用盐酸水溶液可完成酸化水解。例如采用氢氧化钠的乙醇和水混合液完成碱性水解，反应在室温至反应混合物的回流温度的温度下进行。根据本专利技术进一步的特征，其中n、p和q为0或2的式(Ⅰ)化合物还可通过式(Ⅳ)的苯甲酰氯与式(Ⅴ)的β-酮腈反应而制备 其中R1，R2，R3，R4如上述定义且n、p和q为0或2； 其中R如上述定义，该反应通常在碱存在下的溶剂或溶剂混合物中进行。适合的碱包括金属氢化物，金属氢氧化物或金属醇盐(例如氢化钠或锂，氢氧化钠，氢氧化钾，乙醇镁或甲醇镁)。适合的溶剂包括例如四氢呋喃；本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ的２－氰基－１，３－二酮，或其农业上可接受的盐，金属配合物或烯醇互变形式：＊＊＊ （Ⅰ）其中：Ｒ代表：可被一个或多个相同或不同的卤原子可选择取代的，含有最多达６个碳原子的直或支链烷基；或可被一个或多个选自Ｒ↑［５］的 基团和一或多个相同或不同的卤原子可选择取代的，含有３至６碳原子的环烷基；Ｒ↑［１］代表：氢，氯或溴原子，或含有最多达６个碳原子的直或支链烷基，该基团可被－ＯＲ↑［５］取代；或选自Ｒ↑［５］，硝基，氰基，－Ｓ（Ｏ）↓［ｐ］Ｒ↑ ［５］，－ＯＲ↑［５］，－Ｏ（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］ＯＲ↑［５］和－ＣＯ↓［２］Ｒ↑［５］的基团；Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］，可以相同或不同，各自代表：卤素或氢原子，或含有最多达６个碳原子的直或支链烷基，该基团可被－ＯＲ↑［５］取代 ；或选自Ｒ↑［５］，硝基，氰基，－ＯＲ↑［５］，－Ｏ（ＣＨ↓［２］）ＯＲ↑［５］，－Ｓ（Ｏ）↓［ｑ］Ｒ↑［５］和－ＣＯ↓［２］Ｒ↑［５］；Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］，可以相同或不同，各自代表：可被一个或多个相同或不同的卤原子可选择取 代的，含有最多达６个碳原子的直或支链烷基；ｍ为１至３的整数；ｎ为零，１或２，ｐ为零，１或２，ｑ为零，１或２；条件是当Ｒ↑［１］代表－Ｓ（Ｏ）↓［ｐ］Ｒ↑［５］时，ｐ和ｑ中的至少一个为零。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：SM克兰普，C兰伯特，DI沃利斯，TD亚伍德，
申请(专利权)人：罗纳普朗克农业有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]