芳氧基苯除莠剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术提供了式Ⅰ的芳氧基苯化合物。 本发明专利技术这一步提供了包括这些化合物，用来控制不需要植物种类的组合物和方法。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Phenoxy herbicides

* * * (I) the present invention provides an aryl benzene compound of formula I. The present invention provides compositions and methods comprising these compounds to control the absence of plant species.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及能有效地控制杂草的芳氧基苯化合物，本专利技术也涉及了含有这类化合物的组合物以及杂草的控制方法。杂草通过降低作物的收成及质量而使金球经济蒙受巨大的损失。仅在美国，农作物就须与数百种杂草竞争生长。尽管当今可以买到除莠剂，但由杂草引起的对作物的损伤仍在发生。因此需要不断研究以制造出新的、更有效的除莠剂。本专利技术的一个目的是提供能高效地控制不需要植物种类的化合物。本专利技术的另一个目的是提供控制不需要植物种类的方法。本专利技术的这些及其它目的的从下列详尽的阐述中将变得明显清楚。本专利技术阐述了用作除莠剂的芳氧基苯化合物。本专利技术的芳氧基苯化合物具有下式I的结构式 其中Ar是 M是N或CZ；X、Y和Z各自是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、硝基或S(O)pR7，条件是X、Y和Z不可同时为硝基；P是0、1或2的整数；R7是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R6是C1-C4烷基；W是W1各自代表O、S或NR8；R8是氢或C1-C4烷基；m是0或1整数；R是硝基、卤素、氰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；R1是氢、卤素或硝基；R2是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R3和R4各自是氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，当R3和R4一起成环时，其中R3R4由-(CH2)q-代表，其中q是2、3、4或5的整数；n是0、1、2、3、4或5的整数；R5是氰基、C(O)R9、C(Q)R10、CH2OC(O)R11、CH2OR10、CH(OR12)2、N(R10)SO2R13或用一个CO2R11基团取代的C2-C6烯基；R9是OH，OR14，NR15R16或N(R10)SO2R13；Q是O，NOC(R3R4)CO2R12或NOR11；R10是氢或任意用C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基；R11是氢、C1-C4烷基、苄基或任意用一个或多个卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的苯基；R12是C1-C4烷基、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-CH2；R13是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或任意用一个或多个卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的苯基；R14是C1-C4烷基，它可任意用C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代、卤素、羟基、C3-C6环烷基、呋喃基或任意用一个或多个卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的苯基所取代。C3-C6烯基，它任意用C1-C4烷氧基卤素、C3-C6环烷基、或任意用一个或多个卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的苯基所取代，任意用C1-C4烷氧基或卤素所取代的C3-C6炔基，C3-C6环烷基，N＝C(R3R4)，C(R3R4)CO2R10或是一种碱金属、碱土金属、镁、铜、锌、钴、银、镍、铵或有机铵阴离子；以及R15和R16各自是氢、C1-C4烷基或任意用一个或多个卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基所取代的苯基；条件是R是卤素、R1是氢、W1是NR8及n为0时，R5必须是C(O)NR15R16本专利技术也涉及含有这些化合物的组合物以及使用这些化合物和组合物的方法，有利的是，业已发现本专利技术的芳氧基苯化合物及含有这类化合物的组合物对于控制不需要植物种类的生长是有效的除莠剂。本专利技术的化合物对于不需要植物种类的芽后控制尤为有用。有利的是，本专利技术提供了一种通过给所述的植物叶子或给含有种子或其它繁殖组织的土壤或水施用除草有效量的式I芳氧基苯化合物来控制不需要植物种类的方法。本专利技术也提供了通过给含有不需要植物的种子或其它繁殖组织的土壤或水，在稻子移植后使用有效除莠量的式I芳氧基苯化合物以控制移植稻中的不需要植物种类的方法。本专利技术的芳氧基苯化合物具有下式I的结构 其中Ar、W、W1、m、n、R、R1、R2、R3、R4和R5的定义与上述式I中的定义相同。本专利技术较好的式I芳氧基苯化合物是这些，其中Ar是 M是N或CZ；X、Y和Z各自是氢、卤素、C1-C4卤代烷基或S(O)pR7；P是0、1或2的整数；R7是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R6是C1-C4烷基；W是O或NH；W1是O；m是0或1的整数；R是硝基；R1是氢、卤素或硝基；R2是氢；R3和R4各自是氢或C1-C4烷基；n是0、1、2、3、4或5整数；R5是C(O)R9；R9是OH或OR14；以及R14是C1-C6烷基、C3-C6烯基C3-C6炔基或碱金属、碱土金属、铵或三(C1-C6烷基)铵阳离子。本专利技术最好的式I除草剂是有下式Ⅱ结构的化合物 其中Ar是 Y是卤素、CF3或S(O)pR7；X是卤素或氢；Z是卤素；P是0、1或2的整数；R7是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R6是C1-C4烷基；W是O或NH；m是0或1的整数；R3和R4各自是氢或C1-C4烷基；n是0或1整数；R9是OH或OR14；以及R14是C1-C6烷基或碱金属、碱土金属、铵或三(C1-C6)烷基铵阳离子。最为有效除草剂的本专利技术芳氧基苯化合物包括｛邻-｛5--2-硝基苯氧基｝苯氧基｝乙酸甲酯；｛邻-｛5--2-硝基苯氧基｝苯氧基｝乙酸；｛邻-｛5-苯氧基｝乙酸甲酯；｛邻-｛5--2-硝基苯氧基｝苯氧基｝乙酸甲酯；对-｛5--2-硝基苯氧基｝苯氧基｝乙酸甲酯；｛邻-｛5-氧基｝-2-硝基苯氧基｝苯氧基｝乙酸甲酯；｛对-｛5--2-硝基苯胺基｝苯氧基｝苯甲酸甲酯；｛邻-｛5-苯氧基｝乙酸丙酯；｛邻-｛2-硝基-5-苯氧基｝苯氧基｝乙酸甲酯；｛邻-｛5-氧基｝-2-硝基苯氧基｝苯氧基｝乙酸甲酯；｛邻-｛5--2-硝基苯氧基)苯氧基｝乙酸；以及｛邻-｛5--2-硝基苯氧基)苯氧基｝乙酸甲酯；上述卤素的例子是氟、氯、溴和碘。术语“C1-C4卤代烷基”被定义成用一个或多个卤素原子取代的C1-C4烷基。在上述式I和Ⅱ中，碱金属包括钠、钾和锂。式Ⅰ和Ⅱ的碱土金属包括镁和钙、此外，术语“有机铵”被定义为由带正电荷的氮原子与1-4个含有1-16个碳原子的脂族基连接在一起构成的基团。有利的是，现已发现本专利技术的式Ⅰ化合物对不需要植物种类的芽后控制尤为有用。通过使式Ⅲ的芳基3，4-二硝基苯醚与式Ⅳ的取代苯酚及诸如碳酸钾的碱反应可以制得式Ⅰ的特定芳氧基苯化合物，其中R是NO2，R2是氢，W是O，R5是CO2R14。反应式如流程Ⅰ所示流程Ⅰ 式Ⅰ中R是NO2，R2是氢，W和W1是O，m是1，R5是CO2R14的特定的除草剂芳氧基苯化合物是这样制得的式Ⅲ的芳基3，4-二硝基苯醚与式Ⅴ的甲氧苯酚及诸如碳酸钾的碱反应形成式Ⅵ的第一中间体。所述的第一中间体然后与三溴化硼反应以形成式Ⅶ的第二中间产物，再使其与式Ⅶ的卤代烷基羧酸酯和诸如碳酸钾的碱反应以形成所需的二(芳氧基)苯化合物。反应式如流程Ⅱ所示。流程Ⅱ 流程Ⅱ(续) 可替换的是，本专利技术的(吡啶基氧基)(苯氧基)苯化合物也可以通过使式Ⅸ的2-氟-4-(甲氧基甲氧基)苯与式X的取代苯酚和诸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有下式结构的化合物＊＊＊其中Ａｒ是＊＊＊Ｍ是Ｎ或ＣＺ；Ｘ、Ｙ和Ｚ各自是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基、氰基、硝基或Ｓ（Ｏ）ｐＲ↓［７］，条件是 Ｘ、Ｙ和Ｚ不可同时为硝基；Ｐ是０、１或２的整数；Ｒ↓［７］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基；Ｒ↓［６］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｗ是Ｗ↓［１］各自代表Ｏ、Ｓ或ＮＲ↓［８］；Ｒ↓［８］是氢或 Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；ｍ是０或１整数；Ｒ是硝基、卤素、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基磺酰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基磺酰基；Ｒ↓［１］是氢、卤素或硝基；Ｒ↓［２］是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１ ］－Ｃ↓［４］卤代烷基；Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］各自是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基，当Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］一起成环时，其中Ｒ↓［３］Ｒ↓［４］由－（ＣＨ↓［２］）↓［ｑ］－代表，其中ｑ是２、３、４或５的 整数；ｎ是０、１、２、３、４或５的整数；Ｒ↓［５］是氰基、Ｃ（Ｏ）Ｒ↓［９］、Ｃ（Ｑ）Ｒ↓［１０］、ＣＨ↓［２］ＯＣ（Ｏ）Ｒ↓［１１］、ＣＨ↓［２］ＯＲ↓［１０］、ＣＨ（ＯＲ↓［１２］）↓［２］、Ｎ（Ｒ↓［１０］）ＳＯ↓［２］Ｒ↓［ １３］或用一个ＣＯ↓［２］Ｒ↓［１１］基团取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］烯基；Ｒ↓［９］是ＯＨ，ＯＲ↓［１４］，ＮＲ↓［１５］Ｒ↓［１６］或Ｎ（Ｒ↓［１０］）ＳＯ↓［２］Ｒ↓［１３］；Ｑ是Ｏ，ＮＯＣ（Ｒ↓［３］Ｒ↓［４］）ＣＯ↓［２］ Ｒ↓［１２］或ＮＯＲ↓［１１］；Ｒ↓［１０］是氢或任意用Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｒ↓［１１］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、苄基或任意用一个或多个卤素、氰基、硝基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、 Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷氧基所取代的苯基；Ｒ↓［１２］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－或－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２ ］－ＣＨ↓［２］；Ｒ↓［１３］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基或任意用一个或多个卤素、氰基、硝基、...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：ME康顿，AD克鲁斯Jr，
申请(专利权)人：美国氰胺公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]