取代的吡啶基水杨醛或水杨酸衍生物、它们的制备及将其用作除草剂制造技术

＊＊＊ Ⅰ 式Ⅰ的取代的吡啶基水杨醛和水杨酸衍生物被公开：其中Ｒ为甲酰基，ＣＯ↓［２］Ｈ基或可水解得到ＣＯ↓［２］Ｈ的基团，其它取代基具有下列含义：Ｒ↑［２］为氢，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基或烷硫基；Ｘ为氮或ＣＲ↑［１３］，Ｒ↑［３］为氢或卤素或与Ｒ↑［３］一起形成３－４－元亚烷基或亚烯基链，其中至少一个亚甲基被氧代替；Ｒ↑［３］为卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基或烷硫基，或如上所述Ｒ↑［３］与Ｒ↑［１３］连接得到５－或６－环；Ｙ为氧或硫；Ｒ↓［Ｙ］为取代的吡啶环。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

Substituted pyridyl salicylaldehyde or salicylic acid derivatives, their preparation and their use as herbicides

I * * * type I substituted pyridyl salicylaldehyde and salicylic acid derivatives are disclosed wherein R formyl, CO: 2 H or CO: base hydrolyzed 2 H group, the other substituent has the following meanings: R = 2 for hydrogen, alkyl, halogen alkyl, alkoxy, halogen alkoxy or alkylthio; X is nitrogen or CR = 13, R = 3 for hydrogen or halogen or with R = 3 - 4 - 3 yuan together to form an alkylene or sub alkenyl chain, wherein at least one methylene by oxygen instead; R = 3 for halogen, alkyl halides, alkyl, alkoxy, halogen alkoxy or alkylthio, or above R = 3 and R = 13 5 - or 6 - connecting ring; Y is oxygen or sulfur; R: Y to replace the pyridine ring.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通式Ⅰ的取代的吡啶基水杨醛和水杨酸衍生物 其中R为甲酰基，CO2H基或可水解得到CO2H的基团，其它取代基具有下列含义R2为卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-烷硫基;X为氮或CR13，R13为氢或卤素或与R3一起形成3-或4-元亚烷基或亚烯基链，其中在每种情况下的一个亚甲基是被氧取代的;R3为卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-烷硫基，或R3与上述的R13相连得到一个5-或6-元环;Y为氧或硫;PY为连接在任何所需位置的吡啶环，它可带有四个取代基R14，R15，R16和R17;R14为a)C3-C8-环烷基，该环烷基可带有1-3个C1-C4-烷基;b)C1-C8-烷基，该烷基可带有1-5个卤原子并且带有下列基团之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-环烷基或二-C1-C4-烷氨基;c)C1-C8-烷氧基，该烷氧基可带有1-5个卤原子和/或下列基团之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8环烷基或二-C1-C4-烷氨基;d)C1-C4-烷硫基，该烷硫基可带有1-5个卤原子和/或下列基团之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-环烷基或二-C1-C4-烷氨基;e)二-C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨氧基;f)C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基，该基团可带有1-5个卤原子和/或下列基团之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4烷硫基;R15，R16和R17为在每一种情况下相互独立地为氢，硝基，卤素，C1-C8-烷基，C1-C8-卤代烷基和如R14中所述基团。根据现有技术，例如WO91/13065和DE-A3919435，具有未取代的吡啶基的水杨醛和水杨酸衍生物显示除草功能。在刚提到的说明书中，含有具体的取代吡啶基如6-甲基-2-吡啶基，3-氯-5-吡啶基和5-氯-2-吡啶基的相应化合物也被公开。从该文献中已知有关这些化合物的除草功能，生物调节功能和/或选择均不满意。因此，本专利技术目的是提供具有改进功能的吡啶基-取代的水杨醛和水杨酸衍生物。现在我们已经发现实现本专利技术目的是通过在开始定义的吡啶衍行生Ⅰ。新的化合物Ⅰ显示优良的除草性能，及在某种程度上对谷类植物的改进的选择性。我们也发现了制备化合物Ⅰ的方法和新的中间体及其用于除草剂和生长调节剂。在说明书中，上述取代基优选具有下列含义C1-C4-烷基甲基，乙基，1-丙基，2-丙基，2-甲基-2-丙基，2-甲基-1-丙基，1-丁基，2-丁基;C1-C8-烷基C1-C4-烷基以及戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，1，2-二甲基丙基，1，1-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，己基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，1，1-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1-乙基-2-甲基丙基，C1-C2-卤代烷基氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯二氟甲基，二氯氟甲基，三氯甲基，1-氟乙基，2-氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2-氯-2，2-二氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基，2，2，2-三氟乙基和五氟乙基;C1-C2-卤代烷氧基二氟甲氧基，三氟甲氧基，氯二氟甲氧基，1-氟乙氧基，2-氟乙氧基，2，2-二氟乙氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，2-氯-1，1，2-三氟乙氧基和五氟乙氧基;C1-C4-烷氧基甲氧基，乙氧基，丙氧基，1-甲基乙氧基，丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基，1，1-二甲基乙氧基，特别是甲氧基，乙氧基，1-甲基乙氧基;C1-C4-烷硫基甲硫基，乙硫基，丙硫基，1-甲基乙硫基，丁硫基，1-甲基丙硫基，2-甲基丙硫基，1，1-二甲基乙硫基，特别是甲硫基和乙硫基;C3-C6-链烯基2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-3-丁烯基，2-甲基-3-丁烯基，3-甲基-3-丁烯基，1，1-二甲基-2-丙烯基，1，2-二甲基-2-丙烯基，1-乙基-2-丙烯基，2-己烯基，3-己烯基，4-己烯基，5-己烯基，1-甲基-2-戊烯基，2-甲基-2-戊烯基，3-甲基-2-戊烯基，4-甲基-2-戊烯基，3-甲基-3-戊烯基，4-甲基-3-戊烯基，1-甲基-4-戊烯基，2-甲基-4-戊烯基，3-甲基-4-戊烯基，4-甲基-4-戊烯基，1，1-二甲基-2-丁烯基，1，1-二甲基-3-丁烯基，1，2-二甲基-2-丁烯基，1，2-二甲基-3-丁烯基，1，3-二甲基-2-丁烯基，1，3-二甲基-3-丁烯基，2，2-二甲基-3-丁烯基，2，3-二甲基-2-丁烯基，2，3-二甲基-3-丁烯基，1-乙基-2-丁烯基，1-乙基-3-丁烯基，2-乙基-2-丁烯基，2-乙基-3-丁烯基，1，1，2-三甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-甲基-2-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基，C3-C6-炔基2-丙炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-戊炔基，3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基-3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，1-甲基-2-丁炔基，1，1-二甲基-2-丙炔基，1-乙基-2-丙炔基，2-己炔基，3-己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-3-戊炔基，1-甲基-4-戊炔基，2-甲基-3-戊炔基，2-甲基-4-戊炔基，3-甲基-4-戊炔基，4-甲基-2-戊炔基，1，1-二甲基-2-丁炔基，1，1-二甲基-3-丁炔基，1，2-二甲基-3-丁炔基，2，2-二甲基-3-丁炔基，1-乙基-2-丁炔基，1-乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。有关可水解为羧基的基团R可在很宽范围内变化。例如，R为基团 其中R1具有下列含义a)氢;b)琥珀酰亚氨氧基;c)与氮原子相连的5-元杂芳基，如吡咯基，吡唑基，咪唑基或三唑基，该环可带有1-2个卤原子，特别是氟和氯和/或下列基团中的1-2个C1-C4-烷基;C1-C4-卤代烷基，特别是C1-C2-卤代烷基;C1-C4-卤代烷氧基;特别是C1-C2-卤代烷氧基;C1-C4-烷氧基;C1-C4烷硫基;d)R1又为基团-(O)m-NR6R7，其中m为0或1及R6和R7，可以相同或不同，具有下列含义氢;C1-C8-烷基，特别是C1-C4-烷基;C3-C6-链烯基，特别是2-丙烯基，2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基和3-甲基-2-戊烯基;C3-C6-炔基，优选2-丙炔基，2-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基和1-甲基-2-丁炔基，特别是2-丙炔基;C3-C8-环烷基如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ的取代的吡啶基水杨醛或水杨酸衍生物：＊＊＊ Ⅰ其中Ｒ为甲酰基，ＣＯ↓［２］Ｈ基或可水解得到ＣＯ↓［２］Ｈ的基团，其它取代基具有下列含义：Ｒ↑［２］为卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｃ↓ ［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基；Ｘ为氮或ＣＲ↑［１３］，Ｒ↑［１３］为氢或卤素或与Ｒ↑［３］一起形成３－或４－元亚烷基或亚烯基链，其中在每种情况下的一个亚甲基是被氧代替的； Ｒ↑［３］为卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基，或Ｒ↑［３］与上述的Ｒ↑［１３］相连得到一个５－或６－ 元环；Ｙ为氧或硫；Ｐ↓［Ｙ］为连接任何所需位置的吡啶环，该环带有四个取代基Ｒ↑［１４］，Ｒ↑［１５］，Ｒ↑［１６］和Ｒ↑［１７］；Ｒ↑［１４］为ａ）Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基，该环烷基可带有１－３个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］ －烷基；ｂ）Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，该烷基可带有１－５个卤原子并且带有下列基团之一：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基，氰基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基或二－ Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基；ｃ）Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基，该烷氧基可带有１－５个卤原子和／或下列基团之一：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基，氰基，Ｃ↓［３］ －Ｃ↓［８］环烷基或二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基；ｄ）Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基，该烷硫基可带有１－５个卤原子和／或下列基团之一：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－ 烷硫基，氰基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基或二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基；ｅ）二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨基或二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氨氧基ｆ）Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－链烯基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－炔基，该基团可 带有１－５个卤原子和／或下列基团之一：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J赖恩海默，E包曼，KO韦斯特发伦，UJ沃格尔巴赫，M格巴，H沃尔特，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]