储存稳定性农药含水乳液制造技术

本发明专利技术描述了包括有机相和水相的含水乳液，有机相是液态或溶于疏水性溶剂中的基本上疏水的农药或农药混合物，水相包括表面活性剂和／或分散剂，其中ａ）乳液呈含水浓缩物的形式，ｂ）有乳液稳定量的聚合物或聚合物混合物存在，其在有机相中比在水相中更易溶解。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Storage stability pesticide aqueous emulsion

This invention describes aqueous emulsion including aqueous and organic phase, the organic phase is a mixture of pesticides or pesticide basically hydrophobic liquid or dissolved in hydrophobic solvents, including aqueous surfactant and / or dispersant, a) emulsion is an aqueous concentrate form, b) is a polymer or polymer mixture emulsion stable quantity, the ratio of dissolved more easily in aqueous organic phase.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农药含水乳液，所述乳液的制备方法和使用所述乳液杀灭害虫或作为植物生长调节剂的方法。US4,818,536和4,828,835描述了不含水、但可用水乳化的液体或固体农用化学药品浓缩物，其中分别有或无水不混溶性有机溶剂，并包含一种聚合物。聚合物的作用是在农用化学药品喷洒分散后起蓄留作用，控制药品的释放。浓乳液可稀释成含水乳液，但含水乳液的储存稳定性只有数小时。适用于制备喷洒液的浓缩杀虫剂组合物例如可见EP369613。所述组合物是不含水的，含有一种活性物质，一种聚合物和载体溶剂，后者的量是主要的。含水的农药浓缩物其储存稳定性很有限。从实际角度出发，非常需要储存稳定性高的不含有机溶剂或有机溶剂的量仅用于溶解晶体农药和含水浓缩物，该浓缩物可易于用纯水稀释，形成稳定的适于施用的稀乳液。所需的是储存稳定期至少为两年的含水浓乳液。因此，本专利技术的目的是提供一种储存稳定性高的含水浓乳液，提供一种更适于环境的制剂和降低易燃性或对哺乳动物毒害的危险。业已发现，可以制备具有改善的储存稳定性的含高浓度农药的含水乳液。乳液的高稳定性是通过在农药中溶解一种聚合物，并使用高剪切混合器将混合物转化成细颗粒乳液来实现的。令人惊奇的是，经时间检验，既没有出现颗粒尺寸的增大，也没有出现乳液成分的相分离。此外，由于乳液自身稀释后颗粒尺寸基本保持不变，这还在很大程度上便利了使用。本专利技术的另一个目的是提供一种含水乳液，含有由疏水农药或农药混合物液体或溶于疏水溶剂的溶液构成的有机相，和含表面活性剂和/或分散剂的水相，其特征在于a)乳液是含水浓缩液的形式；b)存在一种或多种在有机相中比在水相中更易于溶解的乳化稳定量的聚合物。农药或农药混合物室温下为液体或可通过加热进行液化，且在水中基本不溶。如果聚合物在农药中不溶，可附加使用疏水溶剂如脂族或芳族烃或卤化烃，一些实例有二甲基、环己烷、环己酮和甘油三乙酸酯。术语“农药”包括除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀寄生虫剂和杀真菌剂。乳液中农药所属的化合物类型实例包括脲、三嗪、三唑、氨基甲酸酯、磷酸酯、二硝基苯胺、吗啉、酰基丙氨酸、拟除虫菊酯、二苯乙醇酸酯、二苯醚和多环卤化烃类。适用于根据本专利技术制备乳液的农药具体实例(用其通用名)如下(Pesticide Manual，9th Edition，British Crop ProtectionCouncil)脲类Triasulfuron，Chlorobromuron，Chloroxuron，Chloro-toluron，Fluometuron，Thiazafluron。卤代乙酰苯胺类Metolachlor(2—氯—6′—乙基—N—(2—甲氧基—1—甲基乙基)乙酰甲苯胺，Pretilachlor，Dimethachlor，Alachlor，Propachlor，Trimnexachlor。三嗪类Atrazin，Propazin，Terbutylazin，Ametryn，Aziprotryn，Cyromazin。三唑衍生物Propiconazol((±)—1—〔2—(2，4—二氯苯基)—4—丙基—1，3—二氧戊环—2—基甲基〕—1H—1，2，4—三唑)，Etaconazol，1—〔2—(2，4—二氯苯基—戊—1—基〕—1H—1，2，4—三唑，Tri-adimefon，Difenoconazol，Penconazol(1—(2，4—二氯—β—丙基苯乙基)—1H—1，2，4—三唑)。氨基甲酸酯类Dioxacarb，Ethiofencarb，Furathiocarb，Aldicarb，Benomyl，2—叔丁基苯基甲基—氨基甲酸酯。磷酸酯类Diazinon(O，O—二乙基O—2—异丙基—6—甲基嘧啶—4—基硫代磷酸酯，Methidathion，Isazofos(O—5—氯—1—异丙基—1H—1，2，4—三唑—3—基O，O—二乙基硫代磷酸酯)，Piper-ophos，Anilofos，Azinphos methyl，Isofenphos，Parathion，Malathion，Demeton，Fenamiphos，Fenthion，Fenitrothion，Fenchlorphos，Chlorfenvinphos(2—氯—1—(2，4—二氯苯基)乙烯基二乙基磷酸酯)，Profenofos(O—4—溴—2—氯苯基O—乙基S—丙基硫代磷酸酯)，Azamethiphos，Methacrifos。二硝基苯胺类Pendimethalin，Isopropalin，Butralin，Fluchloralin，Proflu-ralin。酰基丙氨酸类Metalaxyl，Fluralaxyl，Benzoylprop ethyl，Flamprop methyl。拟除虫菊酯类Permethrin，Cypermethrin((RS)—a—氰基—3—苯氧基苄基(1RS)—顺式—反式—3—(2，2—二氯乙烯基)—1，1—二甲基—环丙烷羧酸酯)，Fluvalinate，Resmethrin，Fenvalerate，Fluvali-nate，Tetramethrin，Cyhalotrin。二苯乙醇酸酯类Bromopropylate，Chlorbenzylate，Chlorpropylate。二苯醚类顺式，反式—(±)—2—乙基—5—(4—苯氧基—苯氧甲基)—1，3—二氧戊环。肟类Pyrifenox(2′，4′—二氯—2—(3—吡啶基)乙酰苯O—甲肟。其它Methopren，Flupropimorph，Tridemorph，Bromoxynil Oxadi-azon，Bupyrimate，Dicofol，Fenpropidin((RS)—1—〔3—(4—叔丁基苯基)—2—甲基丙基〕哌啶)，Fenpropimorph，Fenoxycarb。优选的农药是O，O—二乙基O—2—异丙基—6—甲基嘧啶—4—基硫代磷酸酯，2—氯—6′—乙基—N—(2—甲氧基—1—甲基乙基)—N—乙酰甲苯胺，O—5—氯—1—异丙基—1H—1，2，4—三唑—3—基O，O—二乙基硫代磷酸酯，2′，4′—二氯—2—(3—吡啶基)乙酰基O—甲肟和顺式，反式—(±)—2—乙基—5—(4—苯氧基—苯氧甲基)—1，3—二氧戊环。适用于实施本专利技术的聚合物是那些基本不溶于水、对水解基本上稳定、且溶于农药或农药混合物或溶于疏水溶剂中至少一种农药的溶液，从而增加其粘度。由粘度或光散射测定的聚合物的分子量为10,000至1,000,000道尔顿，最好为30,000至300,000道尔顿。适宜的聚合物可从下列聚合物、共聚物或其混合物中选择。1. 单烯烃和二烯烃聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁—1—烯、聚甲基戊—1—烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃聚合物，例如环丙烯或降冰片烯聚合物，聚乙烯(可以是非交联的或交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。2. 上述1所述聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(如PP/HDPE，PP/LDPE)以及不同类型的聚乙烯混合物(如LDPE/ADPE)。3. 单烯烃和二烯烃相互的共聚物或与其它乙烯基单体的共聚物，例本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包括有机相和水相的含水乳液，有机相含有基本上疏水的呈液体或溶于疏水性溶剂中的农药或农药混合物，水相含有表面活性剂和／或分散剂，该含水乳液的特征在于 ａ）乳流以含水浓缩物形式存在，和 ｂ）有乳液稳定量的聚合物或聚合物混合物存在，其在有机相中比在水相中更易溶解。

【技术特征摘要】
US 1992-9-21 07/948,5231. 一种包括有机相和水相的含水乳液，有机相含有基本上疏水的呈液体或溶于疏水性溶剂中的农药或农药混合物，水相含有表面活性剂和/或分散剂，该含水乳液的特征在于a)乳流以含水浓缩物形式存在，和b)有乳液稳定量的聚合物或聚合物混合物存在，其在有机相中比在水相中更易溶解。2. 根据权利要求1的乳液，其中农药在环境温度下为液体或者可经加热液化，基本上不溶于水。3. 根据权利要求1的乳液，其中农药选自以下类别的化合物脲类、三嗪类、三唑类、氨基甲酸酯类、磷酸酯类、二硝基苯胺类、吗啉类、酰基丙氨酸类、拟除虫菊酯类、二苯乙醇酸酯类、二苯醚类和多环卤化烃类。4. 根据权利要求3的乳液，其中农药是O，O—二乙基O—2—异丙基—6—甲基嘧啶—4—基硫代磷酸酯，2—氯—6′—乙基—N—(2—甲氧基—1—甲乙基)乙酰基甲苯胺，O—5—氯—1—异丙基—1H—1，2，4—三唑—3—基O，O—二乙基硫代磷酸酯，2′，4′—二氯—2—(3—吡啶基)乙酰苯O—甲肟或顺、反—(±)—2—乙基—5—(4—苯氧基—苯氧甲基)—1，3—二氧戊环。5. 根据权利要求4的乳液，其中农药是顺、反—(±)—2—乙基—5—(4—苯氧基—苯氧甲基)—1，3—二氧戊环。6. 根据权利要求1的乳液，其中聚合物或聚合物混合物基本上不溶于水，对水解稳定，溶于农药或农药混合物。7. 根据权利要求6的乳液，其中根据粘度或光散射所测得的聚合物分子量为10,000—1,000,000道尔顿。8. 根据权利要求7的乳液，其中聚合物分子量为30,000—300,000道尔顿。9. 根据权利要求1的乳液，其中聚合物选自下列各类聚合物聚烯烃、烃类树脂、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、环醚的聚合物、聚缩醛、聚苯、聚氨酯、聚酰胺、聚脲、聚酰亚胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、橡胶及其共聚物。10. 根据权利要求1的乳液，其中聚合物相对于农药而言以1—30％(重量)的浓度存在。11. 根据权利要求10的乳液，其中聚合物相于对农药而言以1—10％(重量)的浓度存在。12. 根据权利要求1的乳液，其中分散剂和/或表面活性剂与乳液组分相比以0.1—5％(重量)的量存在。13. 根据权利要求12的乳液，其中分散剂和/或表面活性剂与乳液组分相比以0.3—3％(重量)的量存在。14. 根据权利要求12的乳液，其中分散剂是一种阳离子分散剂，包括磺化萘/甲醛缩合物的碱金属、碱土金属或铵盐或磺化聚苯乙烯的盐。15. 根据权利要求12的乳液，其中阴离子分散剂是木素磺酸的钠、钾、镁、钙或铵盐。16. 根据权利要求12的乳液，其中分散剂是一种非离子分散剂，包括分子量为10,000—2,000,000道尔顿的水溶性聚合物。17. 根据权利要求16的乳液，其中非离子分散剂是聚乙烯醇、...

【专利技术属性】
技术研发人员：HW哈斯林，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]