S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金属盐的用途制造技术

本发明专利技术涉及S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金属盐在改善硫化橡胶具有的粘弹性特性中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金属盐的用途。
技术介绍
近年来，出于环境保护的需要，要求提高汽车的燃料效率(即，低燃费化)。此外， 在汽车用轮胎的领域，已知通过改善粘弹性特性而提高汽车的燃料效率(日本橡胶协会编 “橡胶技术入门”丸善公司，参照124页)。
技术实现思路
本专利技术提供以下技术方案<1>S- (3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金属盐在改善硫化橡胶具有的粘弹性特性中的用途；<2><1>中记载的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金属盐中的金属离子为锂离子、钠离子、钾离子、铯离子、钴离子、铜离子或锌离子；<3><1>中记载的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金属盐中的金属离子为锂离子、钠离子或钾离子；<4><1>中记载的用途，其中，S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金属盐为式( 所示的 3-氨基丙基硫代硫酸盐；(H2N-(CH2)3-SSO3On · Mn+ (2)(式中，Mn+表示金属离子，η表示其价数。)<5><4>中记载的用途，其中，金属离子为锂离子、钠离子、钾离子、铯离子、钴离子、 铜离子或锌离子；<6><4>中记载的用途，其中，金属离子为锂离子、钠离子或钾离子。 具体实施例方式本专利技术中，所谓“改善粘弹性特性”，是指“改变硫化橡胶的损失系数(tan δ ) ”。本专利技术中使用的S-(3_氨基丙基)硫代硫酸是式⑴所示的化合物，H2N-(CH2)3-SSO3H (1)其金属盐是式( 所示的3-氨基丙基硫代硫酸盐。(H2N- (CH2) 3-SS03l η · Mn+ (2)(式中，Mn+表示金属离子，η表示其价数。)S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的金属盐可以通过任意公知的方法来制造。具体可举出使3-卤代丙胺和硫代硫酸钠反应的方法；使邻苯二甲酰亚胺的钾盐和1，3_ 二卤代丙烷反应，使得到的化合物和硫代硫酸钠反应，接着，将得到的化合物水解的方法。S- (3-氨基丙基)硫代硫酸可以通过使S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金属盐和质子酸反应来制造。本专利技术中，还可以使用S-(3_氨基丙基)硫代硫酸及其金属盐的混合物。该混合物可以通过以下方法制造将S-(3_氨基丙基)硫代硫酸及其金属盐混合的方法；使用金属碱(含有上述M所示的金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐等)将S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的一部分进行金属盐化的方法；使用质子酸将S-(3_氨基丙基)硫代硫酸的金属盐的一部分中和的方法。如上所述制造的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金属盐可以通过浓缩、晶析等操作从反应混合物中取出，取出的S-(3-氨基丙基)硫代硫酸或其金属盐通常含有0. 5%左右的水分。本专利技术中，可以仅使用S-(3-氨基丙基)硫代硫酸，另外，还可以仅使用S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的金属盐。另外，还可以并用多种S-(3-氨基丙基) 硫代硫酸的金属盐，另外，还可以并用S-(3-氨基丙基)硫代硫酸及其金属盐。作为Mn+所示的金属离子，优选锂离子、钠离子、钾离子、铯离子、钴离子、铜离子和锌离子，更优选锂离子，钠离子和钾离子。η表示金属离子的价数，只要是对该金属而言可能的范围就没有特别限制。金属离子为锂离子、钠离子、钾离子、铯离子之类的碱金属离子时，η通常为1，金属离子为钴离子时，η通常为2或3。金属离子为铜离子时，η通常为1 3的整数，金属离子为锌离子时，η通常为2。根据上述制法，通常得到S-(3-氨基丙基)硫代硫酸的钠盐，通过进行阳离子交换反应，可以转化为钠盐以外的金属盐。S-(3-氨基丙基)硫代硫酸及其金属盐的中值粒径优选为0. 05 100 μ m的范围， 更优选为1 100 μ m的范围。该中值粒径可以采用激光衍射法测定。本专利技术是S- (3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金属盐在改善硫化橡胶具有的粘弹性特性中的用途，通常通过在制造硫化橡胶时配合S-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金属盐而实施。硫化橡胶通常包含橡胶成分、填充剂和硫成分。S-(3_氨基丙基)硫代硫酸或其金属盐的使用量相对于硫化橡胶中的橡胶成分 100重量份优选为0. 1 10重量份的范围，更优选为0. 3 3重量份的范围。<橡胶成分>作为橡胶成分，除了天然橡胶、环氧化天然橡胶、脱蛋白天然橡胶和其他改性天然橡胶之外，还可举出聚异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯· 丁二烯共聚橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶 (BR)、丙烯腈· 丁二烯共聚橡胶(NBR)、异戊二烯·异丁烯共聚橡胶(IIR)、乙烯 丙烯-二烯共聚橡胶(EPDM)、卤化丁基橡胶(HR)等各种合成橡胶。其中，优选使用天然橡胶、苯乙烯 丁二烯共聚橡胶、聚丁二烯橡胶等高不饱和性橡胶，特别优选天然橡胶。天然橡胶和苯乙烯· 丁二烯共聚橡胶的并用、天然橡胶和聚丁二烯橡胶的并用等数种橡胶成分的组合也是有效的。作为天然橡胶，可举出RSS#1、RSS#3、TSR20、SIR20等等级的天然橡胶。作为环氧化天然橡胶，优选环氧化度为10 60摩尔％的环氧化天然橡胶，具体可举出Kumpulan Guthrie公司制ENR25、ENR50。作为脱蛋白天然橡胶，优选总含氮率为0. 3重量％以下的脱蛋白天然橡胶。作为改性天然橡胶，优选预先使丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯等丙烯酸N， N- 二烷基氨基乙酯、4-乙烯基吡唆、2-羟基丙烯酸酯等与天然橡胶反应而得的含有极性基团的改性天然橡胶。作为SBR，可举出日本橡胶协会编“橡胶工业便览〈第四版 > ”第210 211页中记载的乳液聚合SBR和溶液聚合SBR。作为胎面用橡胶组合物，优选溶液聚合SBR，特别优选日本kon公司制“Nipol (注册商标)NSl 16”等使用4，4’ -双-(二烷基氨基)二苯甲酮将分子末端进行了改性的溶液聚合SBR、JSR公司制“SL574”等使用卤化锡化合物将分子末端进行了改性的溶液聚合SBR、旭化成公司制“E10”、“E15”等硅烷改性溶液聚合SBR的市售品；使用内酰胺化合物、酰胺化合物、尿素系化合物、N, N-二烷基丙烯酰胺化合物、异氰酸酯化合物、酰亚胺化合物、具有烷氧基的硅烷化合物(三烷氧基硅烷化合物等)或氨基硅烷化合物，或者采用锡化合物和具有烷氧基的硅烷化合物的并用、烷基丙烯酰胺化合物和具有烷氧基的硅烷化合物的并用等不同的多个化合物，将分子末端改性而得到的、在分子末端具有氮、锡、硅中的任一者或它们中的多个元素的溶液聚合SBR。另外，在乳液聚合SBR 或溶液聚合SBR中添加了加工用油、芳香精油等油的充油SBR可以优选用作胎面用橡胶组合物等。作为BR，可举出顺式-1，4-键为90 %以上的高顺式BR、顺式键为35 %左右的低顺式BR等溶液聚合BR，优选高乙烯基含量的低顺式BR。特别优选日本kon制“Nipol (注册商标)BR 1250H”等锡改性BR;使用4，4’_双-(二烷基氨基)二苯甲酮、卤化锡化合物、内酰胺化合物、酰胺化合物、尿素系化合物、N，N-二烷基丙烯酰胺化合物、异氰酸酯化合物、酰亚胺化合物、具有烷氧基的硅烷化合物(三烷氧基硅烷化合物等)或氨基硅烷化合物，或者采用锡化合物和具有烷氧基的硅烷化合物的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：奥尔汉·厄兹蒂尔克，上北泰生，竹内谦一，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：