新颖的具有下式的取代稠合吡唑并化合物及其农业上可接受的盐， ＊＊＊ 其中，Ｙ，Ｚ或Ｗ之一至少为Ｎ或Ｎ－Ｏ，且余下的Ｙ，Ｚ或Ｗ为Ｃ－Ｒ，其中 Ｒ为氢；卤素；硝基；氰基；烷基；烷氧甲基；乙酰氧甲基；羟甲基；卤代烷基；甲酰基；烷羰基；羧基及其盐；ＣＯＯ烷基；重氮基，叠氮基（Ｎ↓［３］）；氨基；取代的氨基，其中取代基为烷基，烷氧基，羟基，甲酰基，烷基羰基，烷氧羰烷氧基，烷氧羰烷硫基，烷氧羰亚烷基羰基，羟基羰烷氧基，羟基羰硫基，氰基烷氧基，羟羰亚烷基羰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，氨基羰基，（二）烷基氨基羰基，烷氧羰基，烷氧烷基，羟基羰基烷基，烷氧羰烷基，及氨基；羧酰胺基；取代的羧酰胺基，其中所述取代基可选自烷基，烷基磺酰基，及卤代烷基磺酰基；磺酰胺基，其中Ｎ被氢和／或烷基取代；ＹＲ↑［６］，其中Ｙ是Ｏ和Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］，且Ｒ↑［６］选自氢，烷基，卤代烷基，氰基烷基，烷氧羰烷基，羟基羰基烷基和氨基羰基烷基，其中Ｎ为被取代的，取代基为氢和／或烷基； ｍ为０－２； Ｒ↑［１］为氢和卤素； Ｒ↑［２］为氢，硝基，卤素，氰基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，及烷氧基； Ｒ↑［３］卤素，卤代烷基，氰基，烷硫基，烷基亚磺酰基及烷基磺酰基； Ｒ↑［４］为氢和卤素； Ｘ为Ｎ或Ｃ－Ｒ↑［５］； 其中Ｒ↑［５］为氢，卤代烷基，卤素，氰基，硝基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，及烷氧基。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）
Substituted fused pyrazole compounds and their use as herbicides
Novel substituted fused pyrazole compounds and their agriculturally acceptable salt type, * * *, Y, Z or W is at least N or N - O, and the rest of the Y, Z or W C R, wherein R is hydrogen; halogen; nitro; cyano group; alkyl alkoxy; methyl; acetoxy methyl; hydroxymethyl; alkyl halide; acyl; alkyl carbonyl carboxyl and its salts; COO; alkyl; diazo, azide (N: 3); amino; substituted amino substituents is alkyl, alkoxyl, hydroxyl, methyl the acyl carbonyl alkoxy carbonyl, alkyl, alkoxy, alkoxy carbonyl alkylthio, alkoxy carbonyl alkylene carbonyl, hydroxyl alkoxy carbonyl, hydroxyl carbonyl thio cyano group, alkoxy carbonyl carbonyl, hydroxyl alkylene, alkyl sulfonyl halides, alkyl sulfonyl amino carbonyl, (two). Alkyl Amino carbonyl, alkoxycarbonyl alkyl, alkoxy carbonyl, hydroxyl alkyl, alkoxy alkyl carbonyl, carboxyl and amino; amide; carboxylic amide substituents, wherein the substituents selected from alkyl, alkyl sulfonyl, and halogenated alkyl sulfonyl; sulfonamide, in which N is hydrogen and / or alkyl replace; YR = 6, where Y is O and S (O): m, and R = 6 selected from hydrogen, alkyl, alkyl halide, alkyl group, alkoxy alkyl carbonyl, hydroxyl and carbonyl alkyl amino carbonyl alkyl, wherein N is a substituted, substituted for hydrogen and / or alkyl; m is 0 - 2; R = 1 for hydrogen and halogen; R = 2 for hydrogen, halogen, nitro, cyano, alkylthio, alkyl sulfinyl, alkyl sulfonyl, and alkoxy; R = 3 halogen, alkyl halide Base, cyano, alkylthio, alkyl sulfinyl and alkyl sulfonyl; R = 4 for hydrogen and halogen; X is N or C - R = 5; R = 5 for hydrogen, halogen alkyl, halogen, nitro, cyano, alkylthio, alkyl phosphoramidite sulfonyl, alkyl sulfonyl, and alkoxy.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及下式与含氮杂环稠合的下式新的取代吡唑并环化合物及其农业上可接受的盐， 其中Y，Z或W之一至少为N或N—O，且余下的Y，Z或W为C—R，其中R为氢；卤素；硝基；氰基；烷基；烷氧甲基；乙酰氧甲基；羟甲基；卤代烷基；甲酰基；烷羰基；羧基及其盐；COO烷基；重氮基，叠氮基(N3)；氨基；取代的氨基，其中取代基为烷基，烷氧基，羟基，甲酰基，烷基羰基，烷氧羰烷氧基，烷氧羰烷硫基，烷氧羰亚烷基羰基，羟基羰烷氧基，羟基羰硫基，氰基烷氧基，羟羰亚烷基羰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，氨基羰基，(二)烷基氨基羰基，烷氧羰基，烷氧烷基，羟基羰基烷基，烷氧羰烷基，及氨基；羧酰胺基；取代的羧酰胺基，其中所述取代基可选自烷基，烷基磺酰基，及卤代烷基磺酰基；磺酰胺基，其中N被氢和/或烷基取代；YR6，其中Y是O和S(O)m，且R6选自氢，烷基，卤代烷基，氰基烷基，烷氧羰烷基，羟基羰基烷基和氨基羰基烷基，其中N为被取代的，取代基为氢和/或烷基；m为0—2；R1为氢和卤素；R2为氢，硝基，卤素，氰基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，及烷氧基；R3卤素，卤代烷基，氰基，烷硫基，烷基亚磺酰基及烷基磺酰基；R4为氢和卤素；X为N或C—R5；其中R5为氢，卤代烷基，卤素，氰基，硝基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，及烷氧基。在上述专利技术的范围内，下列实例是可取的R最好是卤素，硝基，氰基，低级烷基，低级卤代烷基，烷氧基，烷氧烷基，烷基磺酰基，烷氧羰基烷硫基，及烷硫基。更特别可取的为氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，氰基，乙基硫基，乙基磺酰基和烷氧羰基烷硫基。R1为氢，R2为卤素，特别可取的是氯或氟。R3为卤素或卤代烷基，特别是三氟甲基。R4为氢。X为N或C—卤素，特别是C—氯。术语“烷基”及所有含有烷基片断的基团包括直链，支链及环状基团。例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，环丙基，正丁基及叔丁基，每个烷基单元可含有1—6个碳原子，例如(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷氧基。在上述定义的术语“卤素”中包括氟，氯，溴和碘基团。在多卤代基中卤素既可相同也可不同。术语卤代烷基系指被一或多个卤原子取代的烷基。业已发现本专利技术化合物是有效的除莠剂，具有出芽前和出芽后除莠的作用，且对包括阔叶种和草叶种在内的大范围的植物种类有抑制的作用。因此，本专利技术涉及控制不需要的植物生长的方法，包括在植物生长的发芽前和发芽后的控制，该方法是采用除莠有效量的所需化合物与除莠剂合用的惰性稀释剂或载体的混合物。术语“除莠”和“除莠的”系指对不需要的植物生长进行抑制性控制和修饰。抑制性控制和修饰包括控制和修饰所有自然生长中的偏差，例如，全部杀灭，阻碍生长，落叶，脱水，调整，阻碍发育，萌蘖，刺激，灼烧叶子及矮化。术语“除莠有效量”用来表示为达到控制或修饰某些植物本身或该植物生长的地区而需要的量。术语“植物”系指植物种子，胚芽及长成的植物的根和地面上部分。术语“农业上可接受的盐”包括钠，钾，钙，铵及镁盐。本专利技术化合物的制备可参见如下实例实例1吡唑并吡啶制备5，6—二甲基—1——1—H—吡唑并吡啶 向冷却至0℃的200ml20％发烟硫酸中缓慢加入21.20g2，3，6—三甲基吡啶，加入过量(25％)的硝酸钾固体，而后将混合物加热至100℃并保持8小时，在125—130℃保持8小时。将冷却后的反应混合物倒入2升水中。慢慢加入固体碳酸钠至有机固体出现。再加入20g碳酸钠，后用乙醚提取2次。干燥乙醚提取液并浓缩，得到22.94g固体5—硝基—2，3，6—三甲基吡啶，m.p.＝53℃。 将18.7g 5—硝基—2，3，6—三甲基吡啶样品溶于200ml甲醇中，加入100mg 5％钯碳。在45lb下进行氢化，45分钟后得到氨基化合物粗品。该化合物经硅藻土过滤，减压浓缩，溶于50ml二氯甲烷中，后加入20ml乙酸酐。该混合物在蒸气浴上加热1小时，并倒入新鲜配制的300ml5％碳酸钠水溶液中。用二氯甲烷提取水溶液，经干燥，减压浓缩后，用戊烷研制后得到18.3g5—(乙酰氨基)—2，3，6—三甲基吡啶，m.p.89—92℃ 用与D.Chapman和J.Durst，J.Chem.Soc.Perkin I，2398(1980)所述类似的方法进行反应。将12.40g5—(乙酰氨基)—2，3，6—三甲基比啶样品与22ml乙酐，22ml乙酸，13g乙酸钾及200ml苯混合。回流反应液，向回流液中加过量的亚硝酸戊酯(11g)于苯(40ml)的溶液，加料过程持续2小时，而后再回流12小时。冷却后加入200ml5％碳酸钠水溶液搅拌3小时，分离出有机相，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩及层析(硅胶二氯甲烷/乙醚)，得到4.94克1—乙酰基—5，6—二甲基吡唑并吡啶。 将3.80g1—乙酰基—5，6—二甲基吡唑并吡啶样品与25ml 20％盐酸在蒸气浴上加热1.5小时，冷却水溶液，中和，用二氯甲烷提取。干燥二氯甲烷提取液并浓缩得3.1g粗品，去乙酰基化吡唑并吡啶。将该粗品溶于40ml二甲基甲酰胺中，并加入6g碳酸钾粉末和5.4g3，5—二氯—4—氟代三氟甲苯搅拌2—72小时后，将反应液倒入250ml冰水中，加入150ml乙醚。分出有机相，用水洗二次并干燥。层析出0.891g精品固体，不溶于戊烷。产物为5，6—二甲基—1——1H—吡唑并吡啶(表1中化合物NO.1)，m.p.135—136℃。实例2吡唑并吡啶各种1—芳基—4—甲基—吡唑并吡啶的制备 2，3—二甲基吡啶N—氧化物将175ml30％H2O2样品慢慢加到100g 2，3—二甲基吡啶的1.0L AcOH中，温度保持在85℃以下，加料过程完毕后，混合物逐渐升温至90℃，3小时后，于60℃下搅拌18小时。真空浓缩，生成130gN—氧化物，其为浅色油状(被乙酸污染)。粗品无需纯化即可直接用于下一步反应。4—硝基—2，3—二甲基吡啶N—氧化物将130g非纯化的2，3—二甲基吡啶N—氧化物慢慢加到400ml浓H2SO4中，向其中慢慢加入发烟HNO3(330ml)加入的速度恰使温度维持在120℃—170℃之间。加入完毕，使温度保持在103℃下3小时，然后使之冷却。将粗品加到盛于一个大锅中的1kg冰中，然后搅拌下加入1.1kg Na2CO3。冷却至室温后，抽滤收集固体，滤液用CHCl3提取，固体用热氯仿洗涤(3次)，合并有机层，浓缩，得110g粗品硝基吡啶N—氧化物，其为橙色固体。 4—乙酰氨基—2，3—二甲基吡啶将50g硝基吡啶N—氧化物，200ml乙醇，50mlH2O和10ml浓HCl加到一个烧瓶中。溶液加热到近于回流。向其中分份加入铁粉(10g)，粗品过滤并用热甲醇洗涤。真空下浓缩，得40g粗品氨基吡啶，其为深色油状物。将上述产品在过量乙酸酐中室温搅拌过夜，真空浓缩。将产品溶于500ml CHCl3中，加入200g固体K2CO3，搅拌3小时，过滤，浓缩，产品经硅胶滤过，得40g标题化合物，其为棕褐色固体。 4—甲基吡唑并吡啶用实例1所述条件，可将乙酰氨基呲啶转化成4—(取代)甲基吡唑并吡啶(化合物13，15，16，18和27)。芳基可以是如上所述的取代的苯基或取代的吡啶基环，其中的取代基被定义为R2，R3，R4和R5。 5—氧代—4—甲基吡唑并吡啶在0℃下本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：W·J·迈克利，J·K·科蒂斯，C·G·努森，
申请(专利权)人：辛根塔有限公司，
类型：发明
国别省市：
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