磺酰胺衍生物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）磺酰胺衍生物，其制备方法及其防治有害动物的用途，其中Ｘ代表卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｒ↑［１］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｒ↑［２］代表氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，和Ｒ↑［３］代表氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧羰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧羰基甲基。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Sulfonamide derivatives

* * * (I) the present invention relates to a new type (I) sulfonamide derivatives, its preparation method and its use for controlling animal pests, wherein X represents a halogen or C: 1 C: 4 - halogenated alkyl, R = 1 C 1 C down here 4 - 1 lower alkyl or C - C: 4 - halogenated alkyl, R = 2 represents hydrogen or C: 1 C: 4 - alkyl, and R = 3, C represents hydrogen: 1 C: 4 - 1: C alkyl, C: 4 - alkoxycarbonyl or C: 1 C: 4 - alkoxy carbonyl methyl.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及磺酰胺衍生物，其制备方法，及其作为杀虫剂的用途。一些腙衍生物具有杀虫性质是早已公开了的(参见日本专利公开特许昭54-122261、昭56-45452、平2-138246、平3-74356和平4-1173号)。可是，在各种使用领域，特别是在低剂量和低浓度下施用，这些早先已知的在先化合物的活性不令人完全满意。本专利技术发现了新的式(I)的磺酰胺衍生物， 其中X代表卤素或C1-C4-卤代烷基，R1代表C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，R2代表氢或C1-C4-烷基，和R3代表氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧羰基或C1-C4-烷氧羰基甲基。而且根据取代基的性质，式(I)化合物可存在几何异构体和/或旋光异构体或各种组合的异构体混合物。本专利技术涉及纯异构体，且还涉及异构体混合物。例如已知的腙类化合物存在两种异构体形式，即，顺式和反式。这些异构体形式用双键氮原子和相邻氮原子之间的曲线表示。而且，已发现式(I)的化合物是通过使式(II)化合物与式(III)化合物反应而获得的，如果必要在碱存在下，且如果必要在惰性稀释剂存在下进行反应， 其中X和R1具有上述定义， 其中R2和R3具有上述定义。而且已发现式(I)化合物非常适合防治有害动物。它们特别对节肢动物具有明显有效的活性。未曾预料到的且令人惊奇的是，根据本专利技术的式(I)化合物与结构上非常相似的已知在先化合物相比，在防治有害动物方面具有非常好的活性，这些已知在先化合物描述于例如上述日本专利公开特许(公开)昭54-122261，日本专利公开特许(公开)昭56-45452，日本专利公开特许(公开)平2-138246，日本专利公开特许(公开)平3-74356和日本专利公开特许(公开)平4-1173。优选的是下列式(I)化合物，其中X代表氟、氯、溴或C1-C2-卤代烷基，R1代表C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基，R2代表氢或C1-C2-烷基和R3代表氢、C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧羧基或C1-C2-烷氧羰基甲基。特别优选的是下列式(I)化合物，其中X代表氟、氯或三氟甲基，R1代表甲基或三氟甲基，R2代表氢、甲基或乙基和R3代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基或甲氧羰基甲基。非常特别优选的是下列式(I)化合物，其中X代表氟或氯，R1代表甲基，R2代表氢和R3代表乙基、正丙基、异丙基、丁基或甲氧羰基甲基。作为根据本专利技术的式(I)化合物的具体实例可提及以下给出的表1中所列示的化合物。表1 例如，如果将4-氟-4′-甲磺酰氧基二苯酮腙和N-甲基氨磺酰氯用作起始物，则反应过程可用下列方程式表示 式(II)提供了根据本专利技术的制备式(I)化合物的方法中用作起始物的腙类化合物的-般定义。在式(II)中，X和R1优选地，或特别地具有上述提及的相关的式(I)化合物描述中优选，或特别优选的X和R1的定义。式(II)化合物是已知的并描述于日本专利公开特许昭56-45452号等中。可提及的实例为4-氟-4′-甲磺酰氧基二苯酮腙，4-氯-4′-甲磺酰氧基二苯酮腙，4-氟-4′-三氟甲磺酰氧基二苯酮腙和4-氯-4′-三氟甲磺酰氧基二苯酮腙。式(III)中提供了在根据本专利技术的制备式(I)化合物的方法中也用作起始物的氨磺酰氯类化合物的一般定义。在式(III)中，R2和R3优选地，或特别地具有上述提及的相关的式(I)化合物描述中优选的或特别优选的R2和R3的定义。式(III)化合物是已知的并描述于下述，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Band XI/2，693页，1958和ibid.，Band E XI，994页，1985，由Georg Thieme Verlag出版。可提及的实例为N-甲基氨磺酰氯，N，N-二甲基氨磺酰氯，N-乙基氨磺酰氯，N-丙基氨磺酰氯，N-异丙基氨磺酰氯，N-丁基氨磺酰氯，和N-甲氧羰基甲基氨磺酰氯。在进行上述的制备方法(a)中，任何适合的惰性有机溶剂都可用作稀释剂。可述及的上述稀释剂的实例为可任选被氯化的脂族烃，环脂族烃和芳族烃类，例如，戊烷、己烷、环己烷、石油醚、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；醚类，如乙醚、甲基乙基醚、异丙醚、丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷(DME)，四氢呋喃(THF)，二甘醇二甲醚(DGM)等；酮类，如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮(MIBK)等；腈类，如乙腈、丙腈、丙烯腈等；酯类，如乙酸乙酯、乙酸戊酯等酰胺类，如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺(HMPA)等；砜类和亚砜类，如二甲亚砜(DMSO)、环丁砜等。可在碱存在下进行根据本专利技术的方法，且可述及的上述碱的实例为无机碱，例如碱金属氢氧化物，碳酸盐和碳酸氢盐，如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙。可述及的有机碱为醇化物，叔胺、二烷基苯胺类和吡啶类，如甲醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)，N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮杂二环辛烷(DABCO)和1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)等等。当进行根据本专利技术的方法时，反应温度可在相当宽的范围内变化。通常，本方法进行于大约0℃至大约120℃之间，优选在大约20℃至大约80℃之间。反应优选在常压下发生，但也可在加压或减压下进行操作。在进行制备方法(a)时，在稀释剂例如，二氯乙烷中，在三乙胺的存在下，式(II)化合物与式(III)化合物，例如以1mole的式(II)化合物和1-1.2mole的式(III)化合物的比例进行反应，由此可获得所需化合物。植物对所述活性化合物有好的耐受性，所述活性化合物对温血动物具有的毒性在有利的水平内，并可用于防治节肢动物害虫，特别是在农业，林业，贮藏品和材料的保护，以及卫生领域中遇到的昆虫。本活性化合物对害虫的正常敏感品系和抗性品系，以及对害虫的整个发育阶段或单独的发育阶段都具有活性。上述害虫包括等足目，例如，潮虫、鼠妇和带鼠妇(Porcellio scaber)。倍足亚目，例如，具斑马陆。唇足亚目，例如，地螟蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒。综合纲，例如，庭园么蚰。缨尾目，例如，西洋衣鱼。弹尾目，例如，棘跳虫(Onychiurus armatus)。直翅目，例如，东方置蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊、家蟋蟀、蝼蛄属、热带飞蝗、长额负蝗和蚱蜢。革翅目，例如，欧洲球螋。等翅目，例如，白蚁属。虱目，例如，葡萄根瘤蚜、绵蚜属、头虱、盲虱属和颚虱属。食毛目，例如，羽虱属和啮虱属。缨翅目，例如，温室条蓟马和烟蓟马。异翅目，例如，褐盾蝽属、棉红蝽、甜菜拟网蝽、臭虫、Rhodniusprolixus和吸血猎蝽属。同翅目，例如，甘蓝粉虱、棉粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶蔗隐瘤额蚜、甜菜蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、麦长管蚜、桃蚜属、忽布瘤额蚜、粟缢管蚜、叶蝉属、纹叶蝉、黑尾叶蝉、李蜡蚧、榄珠蜡蚧、灰飞虱、本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｘ代表卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｒ↑［１］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，Ｒ↑［２］代表氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，和Ｒ↑［３ ］代表氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧羰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧羰基甲基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大津悠一，北川芳则，Y服部，和田胜昭，大日方彻，
申请(专利权)人：日本拜耳农药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]