本发明专利技术公开了一种用于以天燃气（ＣＮＧ）为燃料的汽车尾气净化的三效催化剂。包括载体、涂覆在载体上的涂层和涂覆在涂层上的催化活性组分，其特征在于：所说的载体选自孔容为０．２５－０．３５ｍｌ／克的堇青石蜂窝状陶瓷材料；所说的涂层选自铈锆固溶体、稀土氧化物和氧化铝的混合物，所说的催化活性组分为铂－铑－铈－金属氧化物的混合物。本发明专利技术的催化剂对ＣＮＧ汽车尾气净化具有优良的三效催化净化性能。同时具有较宽的空燃比操作窗口和优良的耐高温性能，最高使用温度可达１０００℃，使用寿命ＣＮＧ汽车行驶８万公里后仍能符合欧洲Ⅱ号排放标准。在催化活性组分中引进稀土铈，大大降低了贵金属铂、铑的用量。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种稀土基低贵金属含量的整体式催化剂，具体涉及用于以天燃气为燃料的汽车尾气催化净化用催化剂。
技术介绍
作为我国的支柱产业——汽车工业发展迅速，新车产量和汽车保有量大幅增加。截至2004年我国汽车保有量达到2500万辆，每年新车产量500万辆。在汽车所排放的尾气中，主要有害物质有一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)、氮氧化物(NOx)等。汽车尾气的排放已成为我国大中型城市大气的主要污染源，因此必须对汽车尾气的排放进行有效的治理。目前最有效的治理方法是降低单车的污染物排放。对汽车尾气在排放前进行催化净化是降低单车排放的有效方法，其基本原理是通过催化剂的作用，把CO、HC、NOx同时氧化或还原为二氧化碳(CO2)、氮气(N2)、和水蒸气(H2O)，故称之为汽车尾气三效净化催化剂(Three-way CatalystTWC)。 汽车工业的发展也显著增加了对石油的需求量，我国石油资源日益紧缺，1993年起已成为石油净进口国。2004年进口原油1亿吨。最近国际原油价格飞涨，燃油价格也随之不断攀升，因此从我国能源结构、环境保护、资源特点出发，发展清洁的代用燃料汽车受到我国各级政府的大力支持。 天燃气(简称CNG，下同)具有燃烧特性接近汽油，辛烷值较汽油高，热效率大等优点。CNG用于汽车燃料，由于其化学组成简单和具有高的氢碳比，而易于完全燃烧，与汽油车尾气排放相比，CO和HC均有大幅度的下降。同时将汽油车改装为CNG汽车所需的改装技术简单，因而CNG燃料车得到了广泛的应用。 目前，CNG汽车都是在定型的汽油车的基础上改装而成的，所使用的尾气净化催化剂是针对汽油车的工况和排放特点而设计的，不能很好的适应CNG汽车的尾气净化。如CNG汽车尾气中CO浓度较低、HC多为饱和烃、NOx含量高、操作温度较高等等。因此汽油车尾气净化催化剂对CNG车不能很好的适应，有必要针对CNG汽车尾气的工况和排放特点研究开发出CNG汽车专用的尾气净化催化剂。 国际上通常所采用的汽车尾气催化剂的组成为在蜂窝状陶瓷或金属合金载体上涂覆大比表面积的涂层(Washcoat)，然后再负载催化活性组分。催化活性组分一般为Pt、Rh、Pd等贵金属，根据实际需要，既可采用单贵金属组分，也可采用多贵金属组分。由于贵金属资源有限，价格昂贵，因此降低贵金属的用量成为研究热点。涂层材料通常采用活性氧化铝，为了提高涂层的耐热性和催化活性组分的分散性，通常在氧化铝的基质中引入碱土金属氧化物或过渡金属氧化物或稀土氧化物(如La，Ce等)。自1971年Libby提出将稀土氧化物应用于汽车尾气净化催化剂以来，稀土在汽车尾气净化催化剂中的应用，已成为稀土最大的应用领域。 一般而言，性能优良的汽车尾气三效催化剂应具备1)具有较低的起燃温度，降低冷启动时污染物的排放；2)很高的净化效率，适应越来越严格的排放标准；3)能承受大空速负荷；4)有较高的耐热性能和机械强度；6)具有足够长的使用寿命；7)合理的成本等。 专利EP0624399涉及了一种火花点火或其他方式点火的内燃机(用液体燃料、LPG或CNG)尾气净化用的催化剂。在陶瓷和金属载体上负载多孔涂层，该涂层含有耐高温无机氧化物、铁氧化物、铈氧化物、金属A(选自IB，VIB，VIIB和VIII族)和金属B的化合物(选自IA、IIA、稀土和VIB族)。 专利CN1876230涉及了一种天然气汽车尾气净化催化剂，在所述的多孔性陶瓷载体上涂覆有催化活性组分，以每升多孔性陶瓷载体计算，催化活性组分中含有20/L～40g/L的CeO2和1.6g/L～3.2g/L金属Pd。在所述的多孔性陶瓷载体上涂覆有的催化活性组分中还含有La，以每升多孔性陶瓷载体计算，所述的La的含量为0.1g/L～0.5g/L。 作者赵彬等人考察了Pd、Pt、Pd-Rh和Pt-Rh对天然气汽车尾气净化催化剂的影响。制备了以La-Al2O3、La-Al2O3+CeO2-ZrO2和La-Al2O3+CeO2-ZrO2·MnOx为载体的天然气汽车尾气净化钯催化剂。结果表明，Pd/Al2O3+CeO2·ZrO2·MnOx催化剂能降低CH4的起燃温度并改善催化剂的反应性能[贵金属2004，25(3)，33-35]
技术实现思路
本专利技术需要解决的技术问题是提供一种用于以天燃气为燃料的汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法，以克服汽油车尾气净化催化剂不适用于CNG汽车尾气净化之缺陷，满足CNG汽车尾气的工况和排放特点，达到CNG汽车尾气净化的需要。 本专利技术的三效催化剂包括载体、涂覆在载体上的涂层和涂覆在涂层上的催化剂活性组分；所说的载体选自孔容为0.25-0.35ml/克的堇青石蜂窝状陶瓷材料；所说的涂层选自铈锆固溶体、稀土氧化物和氧化铝的混合物，铈锆固溶体指的是铈和锆的固体混合物，稀土优选镧、铈、镨；所说的催化活性组分为铂-铑-铈金属氧化物的混合物；在本专利技术优选的技术方案中，铈锆固溶体的重量比为7∶3～3∶7，所述的铈锆固溶体还包括铈锆固溶体总重量0.2～3％的其他元素，该其他元素选自其他稀土元素的氧化物、碱土金属、铝或硅等元素的一种或一种以上；其中以铈锆比为4∶6～6∶4的铈锆固溶体为最佳；其他稀土元素氧化物为镧系元素的氧化物或氧化钡，其中以氧化镧为最佳；涂层的重量占载体重量的15～25％；涂层中，铈锆固溶体、稀土氧化物和氧化铝的重量比为铈锆固溶体∶稀土氧化物∶氧化铝＝1∶0.1～0.6∶8～20；催化剂中活性组分铂-铑-铈金属氧化物的重量为催化剂重量的0.5～6％，催化剂中铂-铑-铈的重量比为3～6∶2～4∶15～30，催化剂中铂含量为0.1～0.4克/升催化剂，铑含量为0.05～0.2克/升催化剂。 本专利技术的催化剂的制备方法包括以下步骤(1)将堇青石蜂窝状陶瓷载体浸泡在重量浓度为50～30％的涂层水浆料中5～15分钟，烘干，400～600℃焙烧3～6小时。所说的涂层水浆料为铈锆固溶体、稀土氧化物、氧化铝、增粘剂和水的混合物。其中，铈锆固溶体、稀土氧化物和氧化铝的重量比如前所述，增粘剂的重量为铈锆固溶体、稀土氧化物和氧化铝总重量的0.5～5％，所说的增粘剂为硝酸；(2)然后将步骤(1)制备的已含有涂层的堇青石蜂窝状陶瓷载体，采用等体积浸渍法浸渍在重量浓度为0.5～6％的含有铂盐、铑盐和铈盐的水溶液中5～10分钟，干燥、500～800℃焙烧3～6小时，经氢气还原后即制得催化剂；在铂盐、铑盐、铈盐的水溶液中，铂盐、铑盐、铈盐的重量比为3～6∶2～4∶15～30；所说的氢气还原为一种常规的方法，同文献(Roberta Brayber，Dacid dosSantos Cunha，Francois Bozon-Berduraz.Catalysis Today，2003，78，419～432)中的描述；所说的铂盐选自氯铂酸或硝酸铂；所说的铑盐选自氯化铑或硝酸铑；所说的铈盐选自硝酸铈；按照本专利技术，最好可在真空条件下，将堇青石蜂窝状陶瓷状陶瓷载体浸泡在涂层浆料中5～10分钟；或将步骤(1)制备的已含有涂层材料的堇青石蜂窝状陶瓷载体采用等体积浸渍法先用铂盐、铑盐水溶液进行浸渍后，干燥、400～600℃焙烧3～6小时后，再用铈盐水溶液进行浸渍，然后干燥，50本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于以天燃气为燃料的汽车尾气净化的三效催化剂，包括载体、涂覆在载体上的涂层和涂覆在涂层上的催化活性组分，其特征在于：所说的载体选自孔容为０．２５－０．３５ｍｌ／克的堇青石蜂窝状陶瓷材料；所说的涂层选自铈锆固溶体、稀土氧化物和 氧化铝的混合物，稀土选自镧、铈或镨；所说的催化活性组分为铂－铑－铈金属氧化物的混合物。
【技术特征摘要】
1.用于以天燃气为燃料的汽车尾气净化的三效催化剂，包括载体、涂覆在载体上的涂层和涂覆在涂层上的催化活性组分，其特征在于所说的载体选自孔容为0.25-0.35ml/克的堇青石蜂窝状陶瓷材料；所说的涂层选自铈锆固溶体、稀土氧化物和氧化铝的混合物，稀土选自镧、铈或镨；所说的催化活性组分为铂-铑-铈金属氧化物的混合物。2.根据权利要求1所述的三效催化剂，其特征在于在铈锆固溶体中，氧化铈对氧化锆的重量比为3∶7～7∶3。3.根据权利要求2所述的三效催化剂，其特征在于所述铈锆固溶体还包括铈锆固溶体总重量0.2～3％的其他元素，该其他元素选自其他稀土元素的氧化物、碱土金属、铝或硅元素的一种或一种以上；其他稀土元素氧化物为镧系元素的氧化物或氧化钡。4.根据权利要求2所述的三效催化剂，其特征在于在铈锆固溶体中氧化铈对氧化锆的重量比为4∶6～6∶4。5.根据权利要求1所述的三效催化剂，其特征在于，涂层的重量占载体重量的15～25％。6.根据权利要求5所述的三效催化剂，其特征在于，在涂层中，铈锆固溶体、稀土氧化物和氧化铝的重量比为铈锆固溶体∶稀土氧化物∶氧化铝＝1∶0.1～0.6∶8～20。7.根据权利要求1所述的三效催化剂，其特征在于，催化剂中活性组分铂-铑-铈金属氧化物的重量为催化剂重量的0.5～4％。8.根据权利要求7所述的三效催化剂，其特征在于，催化剂中铂-铑-铈-的重量比为3～6∶2～4∶15～30，催化剂中铂含量为0.1～0.4克/升催化剂，铑含量为0.05～0.2克/升催化剂。9.制备权利要求1～8任一项所述的催化剂的方法，包括以下步骤(1)将堇青石蜂窝状陶...
【专利技术属性】
技术研发人员：张志刚，卢冠忠，郭耘，郭杨龙，王艳芹，王筠松，刘晓晖，王家明，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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