热塑性树脂用添加剂及其制造方法、热塑性树脂组合物及成型体技术

本发明专利技术提供一种所得的热塑性树脂组合物的成型加工性优异，并且所得的成型体的表面外观和阻燃性优异的热塑性树脂用添加剂。一种热塑性树脂用添加剂，其含有四氟乙烯系聚合物(A)和含有50质量％以上的具有碳数为2～6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含有四氟乙烯系聚合物和甲基丙烯酸烷基酯系聚合物的热塑性树脂用添加剂、所述热塑性树脂用添加剂的制造方法、含有热塑性树脂和所述热塑性树脂用添加剂的热塑性树脂组合物以及将所述热塑性树脂组合物成型所得的成型体。本申请要求基于2009年4月10日在日本申请的特愿2009-095948号以及于2009 年9月30日在日本申请的特愿2009-2^729号的优先权，并且其内容引用至本申请中。
技术介绍
四氟乙烯系聚合物，由于为高结晶性且分子间力低，因此具有一点点应力即可使其纤维化的性质，并且还已知在将其与热塑性树脂配合时，随着四氟乙烯系聚合物的纤维化，而改善了成型加工性、机械特性、防滴性。例如，在专利文献1和2中提出了将四氟乙烯系聚合物与热塑性树脂配合的热塑性树脂组合物。此外，专利文献3中提出了将含有甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸十二烷基酯的共聚物和四氟乙烯系聚合物的热塑性树脂用改性剂与热塑性树脂配合的热塑性树脂组合物。进一步，专利文献4中提出了将含有以甲基丙烯酸甲酯单元为主成分的聚合物以及四氟乙烯系聚合物的热塑性树脂用改性剂与热塑性树脂配合的热塑性树脂组合物。现有技术专利文献专利文献1 日本特开平5-214184号公报专利文献2 日本特开平6-306212号公报专利文献3 日本特开平11-124478号公报专利文献4 国际公开第2002/090440号小册子专利技术概要专利技术要解决的问题然而，专利文献1和2所记载的热塑性树脂组合物，由于直接在热塑性树脂中配合四氟乙烯系聚合物进行制造，因此存在有四氟乙烯系聚合物在热塑性树脂中的分散性差， 所得成型体的表面外观差，并且所得成型体的阻燃性差的问题。此外，专利文献3所记载的热塑性树脂组合物，虽然前述问题有所改善，但由于使用了具有碳数为1的烷基的甲基丙烯酸烷基酯即甲基丙烯酸甲酯和具有碳数为12的烷基的甲基丙烯酸烷基酯即甲基丙烯酸十二烷基酯的共聚物作为热塑性树脂用添加剂进行制造，因此四氟乙烯系聚合物在热塑性树脂中的分散性不充分，所得成型体的表面外观差，并且所得成型体的阻燃性差。进一步，专利文献4所记载的热塑性树脂组合物，由于和专利文献3同样，使用以具有碳数为1的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元即甲基丙烯酸甲酯单元为主成分的聚合物作为热塑性树脂用添加剂，因此四氟乙烯系聚合物在热塑性树脂中的分散性不充分，所得成型体的表面外观差，且所得成型体的阻燃性差。本专利技术提供一种所得的热塑性树脂组合物的成型加工性优异，所得成型体的表面外观和阻燃性优异的热塑性树脂用添加剂。用于解决问题的方法本专利技术是一种热塑性树脂用添加剂，其含有四氟乙烯系聚合物(A)和甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)，所述甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)含有50质量％以上的具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元。此外，本专利技术是一种热塑性树脂组合物，其含有热塑性树脂和前述热塑性树脂用添加剂。此外，本专利技术是一种热塑性树脂用添加剂的制造方法，其是将含有四氟乙烯系聚合物(A)和甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)的乳液粉体化，所述甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)含有50质量％以上的具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元。专利技术效果通过使用本专利技术的热塑性树脂用添加剂，可以提高四氟乙烯系聚合物在热塑性树脂中的分散性，并且可以得到表面外观和阻燃性优异的成型体。此外，通过使用本专利技术的热塑性树脂用添加剂，可以得到成型加工性优异的热塑性树脂组合物。专利技术实施方式本专利技术的热塑性树脂用添加剂含有四氟乙烯系聚合物㈧。本专利技术的四氟乙烯系聚合物㈧可以通过使含有四氟乙烯(al)的单体成分(a) 聚合而得到。单体成分(a)，在不损害作为四氟乙烯系聚合物的特性的范围内，还可以含有能够与四氟乙烯(al)共聚的其它单体(a2)。作为其它单体(a2)，例如，可以列举六氟丙烯、一氯三氟乙烯、氟代烷基乙烯、全氟烷基乙烯基醚。这些其它单体(a2)，可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。单体成分(a)的组成比，从所得的热塑性树脂组合物的成型加工性优异这方面考虑，在单体成分(a) 100质量％中，优选四氟乙烯(al)的含有率为80质量％以上，其它单体 (a2)的含有率为20质量％以下，更优选四氟乙烯(al)的含有率为90质量％以上，其它单体(a2)的含有率为10质量％以下。单体成分(a)的聚合方法，没有特别限定，可以列举公知的聚合方法。本专利技术的四氟乙烯系聚合物(A)的质量平均分子量，优选为100万 5000万，更优选为300万 3000万。如果四氟乙烯系聚合物㈧的质量平均分子量为100万以上，则所得的热塑性树脂组合物的成型加工性优异。另外，如果四氟乙烯系聚合物(A)的质量平均分子量为5000 万以下，则四氟乙烯系聚合物(A)在热塑性树脂中的分散性优异，所得成型体的表面外观和阻燃性优异。本专利技术的四氟乙烯系聚合物㈧的质量平均粒径，优选为50 lOOOnm，更优选为 50 500nm。如果四氟乙烯系聚合物(A)的质量平均粒径为50nm以上，则所得的热塑性树脂组合物的熔融张力提高，成型加工性优异。另外，如果四氟乙烯系聚合物(A)的质量平均粒径为IOOOnm以下，则可以得到四氟乙烯系聚合物(A)的高乳液稳定性，抑制四氟乙烯系聚合物(A)凝集物的生成，四氟乙烯系聚合物(A)在热塑性树脂中的分散性优异，所得成型体的表面外观和阻燃性优异。作为本专利技术的四氟乙烯系聚合物㈧的乳液的市售商品，例如，可以列举“FLU0N AD91IL，，、‘‘FLUON AD912L，，、‘‘FLUON AD915L，，、FLU0NAD938L，，、‘‘FLUON AD939L，，、‘‘FLUON AD939E”(商品名，旭硝子(株)制)。这些四氟乙烯系聚合物(A)的乳液，可以单独使用1 种，也可以将2种以上并用。本专利技术的热塑性树脂用添加剂含有含50质量％以上的具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)。甲基丙烯酸烷基酯系聚合物⑶中的具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的含有率，在甲基丙烯酸烷基酯系聚合物100质量％中，为50质量％以上，优选为70 质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。如果甲基丙烯酸烷基酯系聚合物⑶中的具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的含有率为50质量％以上，则四氟乙烯系聚合物(A)在热塑性树脂中的分散性优异，所得成型体的表面外观和阻燃性优异。本专利技术的含有50质量％以上的具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)，可以通过使含有50质量％以上的具有碳数为2 6 的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(bl)的单体成分(b)聚合而得到。作为具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(bl)，例如，可以列举碳数为 2的甲基丙烯酸乙酯；碳数为3的甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯；碳数为4的甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯；碳数为5的甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸1-甲基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基丁酯、甲基丙烯酸3-甲基丁酯、甲基丙烯酸二甲基丙酯、甲基丙烯酸3-戊酯、甲基丙烯酸环戊酯；碳数为6的甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸甲基戊酯、甲基丙烯酸二甲基丁酯、甲基丙烯酸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.04.10 JP 2009-095948;2009.09.30 JP 2009-226721.一种热塑性树脂用添加剂，其含有四氟乙烯系聚合物(A)和甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)，所述甲基丙烯酸烷基酯系聚合物(B)含有50质量％以上的具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元。2.如权利要求1所述的热塑性树脂用添加剂，其中，具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元是具有碳数为4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元。3.如权利要求1所述的热塑性树脂用添加剂，其中，具有碳数为2 6的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元是甲基丙烯酸异丁酯单元。4.一种热塑性树脂组合物，含有热塑性树脂和权利要求1所述的热塑性树脂用添加剂。5.如权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其中，热塑性树脂是聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：木浦正明，笠井俊宏，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：