含三唑并嘧啶衍生物的组合物及其杀真菌的用途制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及含下述通式的某些三唑并嘧啶衍生物的组合物及其杀真菌剂用途。其中Ｒ↑［１］表示任意取代的烷基，链烯基，炔基，链二烯基，环烷基、双环烷基或杂环基；Ｒ↑［２］表示氢原子或烷基；或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与其中间位置的氮原子共同表示任意取代的杂环；Ｒ↑［３］表示任意取代的芳基；Ｒ↑［４］表示氢或卤原子或－ＮＲ↑［５］Ｒ↑［６］基，在此Ｒ↑［５］表示氢原子或氨基，烷基，环烷基或双环烷基而Ｒ↑［６］表示氢原子或烷基。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Composition containing three azole pyrimidine derivative and its use for killing fungi

* * * (I) relates to a composition of certain three azole pyrimidine derivatives containing the following general formula and fungicide use thereof. Where R = 1 represents any substituted alkyl, alkenyl and alkynyl, chain diene, alkyl or cycloalkyl, bicyclic heterocyclic group; R = 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group; or R = 1 and R = 2 and the middle position of the nitrogen atom represents any common substitution heterocyclic R = 3; said aryl optionally substituted; R = 4 represents hydrogen or halogen atom or NR = 5 R = 6, R = 5. This represents a hydrogen atom or amino alkyl, cycloalkyl or dicycloalkyl and R = 6. Represents a hydrogen atom or an alkyl group.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及某些三唑并嘧啶衍生物，其制备方法，含有这种化合物的组合物及其杀菌剂用途。EP0071792A公开了下述通式化合物 其中R1表示烷基，卤素，烷氧基，氰基，环烷基，芳基，芳氧基，芳硫基，芳烷基，芳基烷氧基或芳基烷硫基，各自任意地被卤素或烷氧基取代，或R1n表示苯，1，2-二氢化茚或与苯环稠合的四氢化萘环，上述基团的芳族基部分任意地被烷基，烷氧基，卤素或氰基取代；n是1或2；R2和R3各自是氢，烷基或芳基，A表示氮原子或CR4基团；R4如同R2，但也可是卤素，氰基或烷氧羰基或者与R3一起能形成亚烷基链，此链含多到二个双键。据说这些化合物是抗多种植物病源体真菌活性的，特别是那些藻形菌类真菌。然而仅提供了所公开的80个化合物中的17个化合物的抗葡萄霜霉菌(Plasmopara viticola)，藻形菌类真菌的成员的杀菌活性的证据。现已发现一组新的三唑并嘧啶衍生物，它表现出不同的杀菌活性谱，这些新化合物特别是抗子囊菌类成员真菌活性的，例如黑星菌属(Venturia inaequalis)灰绿葡萄孢(Botrytis cinerea)和马铃薯早疫病交链孢(Alternaria solani)。根据本专利技术，为此提供了下述通式化合物 其中R1表示任意取代的烷基，链烯基，炔基，链二烯基，环烷基，二环烷基或杂环基；R2表示氢原子或烷基；或者R1和R2与其处于中间的氮原子一起表示可被任意取代的杂环；R3表示任意取代的芳基；和R4表示氢或卤原子或基团-NR5R6在此R5表示氢原子或氨基，烷基，环烷基或双环烷基和R6表示氢原子或烷基。当本专利技术化合物含烷基，链烯基，炔基或链二烯基取代基时，可是直链或支链的，且可含有多至12个，优选至6个，更优选至4个，碳原子。环烷基基团可含有3至8个，优选3至6个，碳原子。双环烷基可含有4至12个，优选4至8个，碳原子。芳基可以是任何芳烃基，特别是苯基或萘基。杂环可以是任何含至少一个杂原子的饱和或不饱和环系统，3至6元环是优选的，5和6元环是更优选的。含氮杂环，如吖丙啶基，吡咯烷基，吗啡基和噻唑基，特别优选。当任一上述取代基被指定为任意地被取代的时，则任意存在的取代基可是任何一个或多个这样的取代基它们是通常用于改进杀虫化合物的取代基和/或用于改善这样的化合物以影响它们的结构/活性，持续性，渗透性或其他性能的取代基。这样的取代基的实例包括，例如，卤原子，硝基，氰基，氰硫基，氰酰，羟基，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，氨基，烷氨基，二烷基氨基，甲酰基，烷氧羰基，羧基，链烷酰基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，氨基甲酰基，烷基酰氨基，苯基，苯氧基，苄基，苄氧基，杂环基，特别是呋喃基，和环烷基，特别是环丙基。一般可以存在0-3个取代基。当任一上述取代基表示或含有一个烷基取代基时，这可以是直链或支链的且可含有多至12个，优选至6个，特别至4个，碳原子，当任一上述取代基表示或含有一个芳基或环烷基部分时，芳基或环烷基部分自身可以被一个或多个卤原子，硝基，氰基，烷基，卤代烷基，烷氧基或卤代烷氧基所取代。在环烷基和杂环基基团情况下，任意的取代基也含有与环烷基或杂环基的两个相邻碳原子共同形成饱和或不饱和烃基环的基团。换句话说，饱和或不饱和烃基环可以任意地与环烷基或杂环基稠合。优选R1表示C1-12烷基，C2-6链烯基，C2-6炔基，C4-12链二烯基，C3-8环烷基或C4-8双环烷基或3至6元杂环，各基团或环可任意地被一个或多个选自下述的取代基取代卤原子，硝基，氰基，羟基，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，氨基，C1-4烷基氨基，二-C1-4烷基氨基，甲酰基，C1-4烷氧羰基，羧基，苯基，C1-4卤代烷基苯基，二-C1-4烷氧基苯基，呋喃基和二卤代-C3-6环烷基或者，在R1表示C3-8环烷基或3至6元杂环时，任意地与苯环单边稠合。更优选的，R1表示C1-12烷基，C2-6链烯基，C2-4炔基，C4-8链二烯基，C3-8环烷基，C4-8双环烷基或3至6元含氮杂环，各基团或环任意地被多至三个的下述取代基取代卤素，特别是氯原子；羟基；C1-4烷基，特别甲基；C1-4卤代烷基，特别三氟甲基；C1-4烷氧基，特别甲氧基；C1-4卤代烷氧基，特别三氟甲氧基；苯基；C1-4卤代烷基苯基；二-C1-4烷氧基苯基；呋喃基和二卤代-C3-6环烷基基团或者，当R1表示C3-8环烷基或3至6元杂环时，任意地与苯环单边稠合。优选R2表示氢原子或C1-4烷基。还优选R3表示苯基或萘基，各基团任意地被一或多个下述取代基取代卤原子，硝基，氰基，羟基，C1-12烷基，C1-12卤代烷基，C1-12烷氧基，C1-12卤代烷氧基，氨基，C1-4烷基氨基，二-C1-4烷基氨基，甲酰基，C1-4烷氧羰基，羧基，苯基，苯氧基和苄氧基。更优选R3表示任意地被多至三个下述取代基取代的苯基卤原子，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，苯基，苯氧基和苄氧基，或萘基。优选R4表示氢或卤原子或基团-NR5R8，这里R5表示氢原子或氨基，C1-4烷基，特别甲基，C3-6环烷基或C4-8双环烷基和R6表示氢原子或C1-4烷基，特别甲基。式I化合物的特别优选的小组是那些化合物，其中R1表示甲基，乙基，丙基，庚基，十二烷基，苄基，二氯环丙基甲基，呋喃甲基，三氟甲基苯乙基，二甲氧基苯乙基，戊烯基，丙炔基，二甲基辛二烯基，环丙基，环戊基，羟基环戊基，三甲基环戊基，环己基，三甲基环己基，环辛基，1，2-二氢化茚基，双环庚基，二氯吖丙啶基，吡咯烷基，吗啉基或苯并噻唑基；R2表示氢原子，甲基或乙基；或R1和R2与其中间位置的氮原子共同表示苯基氮杂环己基；R3表示苯基，氟苯基，氯苯基，溴苯基，氯氟苯基，甲基苯基，丙基苯基，三氟甲苯基，甲氧基苯基，乙氧基苯基，二甲氧基苯基，三甲氧基苯基，三氟甲氧基苯基，联苯基，苯氧苯基，苄氧苯基或萘基；和R4表示氢，氟，氯，溴或碘原子或氨基，甲氨基，二甲氨基，肼基，环戊基氨基或双环庚基氨基。本专利技术还提供制备上面定义的式I化合物的方法，包括(a)使下述通式化合物 其中R3如上定义且Hal表示氯或溴原子，与如下通式化合物反应HNR1R2(III)其中R1和R2如上定义，生成其中R4表示氯或溴原子的式I化合物；(b)如果需要，使(a)中生成的式I化合物与氟化剂反应，制备其中R4表示氟原子的式I化合物；(c)如果需要，使(a)中生成的式I化合物与还原剂反应，制备其中R4表示氢原子的式I化合物；(d)如果需要，使(a)中生成的式I化合物与下述通式化合物反应HNR5R6(IV)其中R5和R6如上定义，生成其中R4表示-NR5R6基团的式I化合物；和(e)如果需要，使(d)中生成的R5和R6两者均表示氢原子的式I化合物在重氮化试剂存在下与二碘甲烷反应，制备其中R4表示碘原子的式I化合物。步骤(a)的方法通常在溶剂存在下进行。合适的溶剂包括醚，如二恶烷，二乙醚，特别是四氢呋喃，卤代烃，如二氯甲烷，和甲苯。反应适于在0℃至70℃温度范围内进行，优选的反应温度是10℃至35℃。还优选反应在碱存在下进行。合适的碱包括叔胺，如三乙胺，和无机碱，如碳酸钾或碳酸钠，另一方面，过量的本文档来自技高网...

【技术保护点】
杀真菌组合物，它包括载体和作为活性成分的下述式Ｉ化合物其中，Ｒ１表示烷基、链烯基、炔基、链二烯基、环烷基、双环烷基或杂环基，每一个基团或环任意地被一个或多个下述取代基所取代：卤原子、硝基、氰基、羟基、Ｃ１－４烷基、Ｃ１－４卤代烷基、Ｃ１－４烷氧基、Ｃ１－４卤代烷氧基、氨基、Ｃ１－４烷基氨基、二－Ｃ１－４烷基氨基、甲酰基、Ｃ１－４烷氧羰基、羧基、苯基、Ｃ１－４卤代烷基苯基、二－Ｃ１－４烷氧基苯基、呋喃基和二卤代－Ｃ３－６环烷基；Ｒ２表示氢原子或烷基；或者Ｒ１和Ｒ２与其中间位置的氮原子一起表示任意地被一个或多个下述取代基所取代的杂环：苯基、Ｃ１－４烷基和卤原子；Ｒ３表示苯基或萘基，每个基团任意地被一个或多个选自下述基团的取代基取代：卤原子、硝基、氰基、羟基、Ｃ１－１２烷基、基、苯基、苯氧基和苄氧基；和基团，在此Ｒ５表示氢原子或氨基、烷基、环烷基或双环烷基，Ｒ６表示氢原子或烷基。２．根据权利要求１的杀真菌组合物，其中Ｒ４表示氯原子，Ｒ３表示２－氯－６－氟－苯基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：KJ皮斯，G艾伯特，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]