包膜杀虫剂,其制备方法以及含有它们的组合物技术

本发明专利技术提供一种包膜杀虫剂及其制备方法。本发明专利技术还提供一种含有该包膜杀虫剂的可湿性粉末杀虫组合物。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Coated insecticides, process for their preparation and compositions containing them

The invention provides a coated insecticide and a preparation method thereof. The invention also provides a wettable powder insecticidal composition containing the coated insecticide.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】某些杀虫剂经太阳光中的紫外线辐照后成为非活性的。由于这些杀虫剂对于防治讨厌的害虫是有用的并且施用于将受紫外线辐照的区域，因此需要一种含有这些杀虫剂的对光稳定的组合物。为了防止杀虫剂的紫外线失活，制备了含有紫外吸收剂和/或反射剂以及一种杀虫剂的组合物。美国专利No.3,541,203叙述了一种用于昆虫防治的被保护起来的病毒组合物。这种较好的组合物包括一种病毒、一种光化吸光材料和一种聚合物的粘合剂材料。该专利揭示了将一种光化吸光材料和一种病毒的混合物与乙基纤维素聚合物材料一起混合，在甲苯溶液中将该混合物与乙基纤维素混合。搅拌所得到的混合物，用聚丁二烯处理并注入石油馏出物中，使乙基纤维素固化产生很小的乙基纤维素聚合物材料颗粒，其中充分均匀地封装入光化吸光材料和病毒的混合物颗粒。然后用另外的石油馏出物洗涤该颗粒几次以完全去除残余量的液体聚丁二烯材料。遗憾的是用于制备美国专利No.3,541,203的较好组合物的方法不能完全令人满意，因为它需要使用有毒材料并且需要用可燃溶剂洗涤多次。美国专利No.4,948,586揭示了一种微囊包封的杀虫病原。列出了四种微囊包封的组合物降低Autographa californica NPV的光失活。然而，该微囊包封的组合物只保持光照之前30.7至71.43％的初始活性。美国专利No.4,948,586揭示了一种制备微囊包封的杀虫病原的方法，其具有众多步骤且既费时又费力。显然从紫外线辐照效应考虑，美国专利No.4,948,586所述的加工方法和微囊包封的杀虫病原对用于保护杀虫病原都是不能完全令人满意的。本专利技术的一个目的是提供一种包膜杀虫剂，其在紫外线辐时之后仍能保持足够量的初始活性。本专利技术的另一个目的是提供简单的、费力较少的用于制备包膜杀虫剂的方法，这些方法更适用于工业生产。本专利技术还有一个目的是提供一种含有包膜杀虫剂的可湿性粉末杀虫组合物。本专利技术叙述包膜杀虫剂，其在紫外线辐照之后仍能保持足够量的初始活性。本专利技术的包膜杀虫剂包括被一种基质包围的杀虫剂核心，该基质包括约2至25％(重量)的与pH有关的聚合物，0％至约5％(重量)的增塑剂，约5至45％(重量)的紫外线防护剂，0％至约75％(重量)的茋化合物，0％至约10％(重量)的崩解剂和0％至约10％(重量)的助流剂。本专利技术还提供用于制备包膜杀虫剂以及包括该包膜杀虫剂的可湿性粉末杀虫组合物的方法。附图说明图1描述了显示egt基因部位的AcMNPV基因组的示意图。在图1A中整个AcMNPV基因组以图单位以及如Eco RI和Hind III限制图表示。图1B描述了更详细的位于图单位7.6和11.1之间的区域图并显示了egt基因的部位。图2描述egt基因的示意图，其显示了在AcMNPV基因组中图单位8.3和9.8之间的关键限制酶切点。图2B描述了在图单位8.3和9.8之间AcMNPV基因组的三个正向(1，2，3)和三个反向(1’，2’，3’)译读框架中开放译读框架的结构。在框架2中大的开放译读框架表示egt基因的蛋白质密码区的位置。图3描述用于组装(未加负荷的)AcMNPV V8转移载体NF4的DNA片段的构造和衍生的示意图。图3A描述片段A-D连接形成NF4的方法。图3B描述用于制备片段C和D的方法的示意图。AcMNPV V8 Eco RI“I”片段的线性限制图上方的箭头表示在AcMNPV基因组中位于图单位0.32和5.83之间主要开放译读框架(ORFS)的部位和转录极性。符号“H”和“E”分别表示对于限制性核酸内切酶Hind III和Eco RI的识别部位的位置。图4描述了构建质粒pBS ADK-AaIT的细节，其包含异种脂肪动员激素基因信号序列和编码AaIT的密码经过优化的cDNA序列。图5描述在含有启动子组件、多酶切点组件和a3’UTR组件的表达盒的相反端带有Bsu36I和Sse8387I切点的组件表达载体的部分。多酶切点组件含有一个Esp3I识别部位。以最外面的Bsu36I和Sse8387I切点为界限的区域被定为病毒插入组件。图6描述用于扩增脂肪动员激素基因信号/密码优化的AaIT基因的聚合酶链反应(PCR)策略，随后所述基因用BamHI消化。图7描述通过将脂肪动员激素基因信号/密码优化的AaIT基因插入pMEV1.1中(其含有AcMNPV DA26启动子)形成调制表达载体(AC0075.1)的示意图。本专利技术提供用于制备包膜杀虫剂的方法，该方法避免了与现有技术中已知方法有关的问题。本专利技术的一个方法包括a)将一种与pH有关的聚合物、杀虫剂、任选的增塑剂、紫外线防护剂、任选的茋化合物、任选的崩解剂和任选的助流剂的混合物在一种有机溶剂例如丙酮、C1～C3醇、或其结合物中进行混合产生一种均匀的悬浮液；b)干燥步骤(a)的均匀悬浮液；以及任选地c)研磨步骤(b)中干燥的材料。有利的是，本专利技术的上述方法提供了一种用于制备包膜杀虫剂的二步或三步的有效方法，其避免使用多重混合和乳化步骤，以及免去多次用可燃溶剂洗涤的步骤。并且，本专利技术的上述方法较好地使用丙酮/C1～C3醇溶液，其不会使杀虫剂(例如杀虫病原)明显失活。其它的现有技术中使用的有机溶剂，例如二氯甲烷，会使杀虫剂(例如杀虫病源)严重失活。当上述方法被认为是对现有方法的一个明显的进步时，又专利技术了一种更好的方法，其避免使用有机溶剂。特别是已发现，包膜的杀虫剂可通过水溶液的方法制备，包括a)制备与pH有关的聚合物和任意的一种增塑剂的水溶液混合物；b)通过用一种碱将步骤(a)的混合物的pH值调节至约8.5至10溶解与pH有关的聚合物；c)向步骤(b)的溶液中加入杀虫剂、紫外线防护剂、任选的茋化合物、任选的崩解剂和任选的助流剂，并进行混合产生一种均匀的悬浮液；d)干燥步骤(c)的均匀悬浮液；以及任选地e)研磨步骤(d)中干燥的材料。有利的是，本专利技术的水溶液方法不需使用多重混合和乳化步骤，以及不需使用多次用可燃溶剂洗涤的步骤，并且不需使用有机溶剂。本专利技术的包膜杀虫剂较好为颗粒尺寸小于约20μm，更好为颗粒尺寸约2μm至10μm。本专利技术的均匀悬浮液可用任何常规的干燥技术进行干燥。较好的是使悬浮液喷雾干燥或空气干燥。用上述方法制备的较好的包膜杀虫剂为包括被一种基质包围的杀虫剂核心，该基质包括约2至25％(重量)的与pH有关的聚合物，高至约5％(重量)的增塑剂，约5至45％(重量)紫外线防护剂，高至约75％(重量)的茋化合物，高至约10％(重量)的崩解剂和高至约10％(重量)的助流剂。杀虫剂对基质的比例较好为1∶1至1∶10。丙酮对C1～C3醇的比例较好为1∶9至9∶1，更好为1∶4至2∶3。在有机工艺中适用的C1～C3醇类包括甲醇、乙醇、异丙醇和正丙醇，异丙醇是优选的。对本专利技术适用的杀虫剂包括化学和生物杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀菌剂或其混合物，它们不会被紫外线辐照失活。较好的杀虫剂是杀虫病原类例如病毒病原、细菌病原和真菌病原。适用的病毒病原包括野舞蛾核多角体病毒(wild gypsy moth NPV)；Autographacalifornica NPV’s例如AcMNPV E2、AcMNPV L1、AcMNPVV8、V8vEGTDEL和V8vEGTDELAaIT；Douglas f本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备包膜杀虫剂的方法其包括：ａ）制备一种与ｐＨ有关的聚合物和任选的一种增塑剂的水溶液混合物；ｂ）通过用一种碱将步骤（ａ）的混合物的ｐＨ值调节至高于与ｐＨ有关的聚合物的溶液化ｐＨ值以溶解与ｐＨ有关的聚合物；ｃ）向步骤（ｂ）的溶液中加入杀虫剂、紫外线防护剂、任选的茋化合物、任选的崩解剂和任选的助流剂，并进行混合产生一种均匀的悬浮液；ｄ）干燥步骤（ｃ）的均匀悬浮液；以及任选地ｅ）研磨步骤（ｄ）中干燥的材料。２．如权利要求１所述的方法，其特征在于所述与ｐＨ有关的聚合物选自甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物的混合物以及马来酐和苯乙烯的共聚物；所述增塑剂选自聚乙二醇、聚丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、柠檬酸酯、蓖麻油和甘油三乙酸酯；所述碱选自氢氧化铵、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物；所述杀虫剂为一种杀虫病原；所述紫外防护剂选自碳黑、二苯酮、染料和二氧化钛；将步骤（ｂ）中的ｐＨ值调节至８．５至１０；所述崩解剂选自甲醛与多环芳烃化合物的磺化产物缩合物的盐类、亲水淀粉、羧甲基纤维素和聚乙烯吡咯烷；以及所述助流剂选自滑石、硬脂酸镁、硬脂酸钙和硫酸钙。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F阿迈德，
申请(专利权)人：美国氰胺公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]