杀真菌化合物制造技术

＊＊＊ 式Ⅰ化合物Ｘ是Ｏ或Ｓ；Ａ是含有至少一个氮原子的６元杂芳基，它任由一个或多个Ｒ↑［２］基团取代；Ｒ↑［１］是烷基、环烷基、环烯基、链烯基、炔基、或氨基，（各基团任选被取代），Ｙ′－Ｘ－、卤素、氰基、硝基、酰基、酰氧基、任选取代的杂环基或任选取代的苯基；或两个相邻基团和与之相连的碳原子一起可以形成任选取代的苯并环；Ｒ↑［２］具有与Ｒ↑［１］相同的含意或两个相邻基团和与之相连的碳原子一起可以形成任选取代的杂环；Ｙ是烷基、环烷基、环烯基、链烯基或炔基，各基团任选被取代，氢或酰基；Ｙ↑［１］具有与Ｙ相同的含意或是任选取代的苯基或任选取代的杂环基；Ｚ是Ｃ（＝Ｘ↑［１］）－Ｘ↑［２］－Ｒ↑［３］、氰基、硝基、氨基、酰基、任选取代的杂环基、－Ｃ（Ｒ↑［５］）＝Ｎ－ＯＲ↑［６］或－Ｃ（Ｒ↑［５］）＝Ｎ－ＮＲ↑［６］Ｒ↑［７］；Ｒ↑［３］是烷基、环烷基、环烯基、链烯基、炔基、苯基或杂环基，各基团任选被取代，氢或无机或有机阳离子基团；Ｘ↑［１］和Ｘ↑［２］，它们可以相同或不同，为Ｏ或Ｓ；Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］，它们可以相同或不同，是烷基、环烷基、环烯基、链烯基、炔基、苯基或杂环基，各基团任选被取代，或是氢或Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］和与之相连的原子一起可以形成环；且ｎ是０至４，与金属盐的配合物，以及当化合物是酸时与碱形成的盐和当化合物是碱时与酸形成的盐，具有杀真菌活性。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal compounds

* * * the compound of formula I, X is O or S; A is a nitrogen atom containing at least 6 yuan heteroaryl, which allow one or more R = 2 group substituted; R = 1 is alkyl, cycloalkyl, cyclohexenyl and alkenyl and alkynyl, or (each group of amino, optionally substituted), Y '- X, halogen, nitro, cyano, acyl, acyloxy, optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted phenyl; or two adjacent groups and connected with the carbon atoms together can form an optionally substituted benzo ring; R =. 2 with the formation of heterocyclic optionally substituted with R = 1. The same meaning or two adjacent groups and connected with the carbon atoms together; Y is alkyl, cycloalkyl, cyclohexenyl and alkenyl or alkynyl groups, optionally substituted, hydrogen or acyl; Y = 1 with With the same meaning as the Y or a heterocyclic group optionally substituted phenyl or optionally substituted; Z is C (X = = 1) x = 2 R = 3, cyano, nitro, amino, optionally substituted heterocyclic acyl radicals, C (R = 5) = NOR = 6 or C (R = 5) = N NR = 6 R = 7; R = 3 is alkyl, cycloalkyl, cyclohexenyl, Lian Xiji, alkynyl, phenyl or heterocyclic groups, optionally substituted, hydrogen or inorganic or organic cation group; X = 1 and X = 2, they can be the same or different, O or S; R = 5, R = 6 and R = 7, they can be the same or different, is alkyl, cycloalkyl, cyclohexenyl and alkenyl and alkynyl phenyl, or heterocyclic group, respectively Groups are optionally substituted, or hydrogen or R = 6 and R = 7 and connected with the atoms together can form a ring; and N is from 0 to 4, and the complex metal salt, and when the compound is acid and alkali salts and alkali and acid compounds when the formation of salt with fungicidal activity.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的用作杀真菌剂的邻氨基苯甲酸衍生物。现有技术GB 1,563,664和日本专利公开53130655中公开了杀真菌的邻氨基苯甲酸酯。我们发现某些新颖的邻氨基苯甲酸衍生物也具有有价值的杀真菌活性并且还具有优于上述文献中公开的化合物的优点。
技术实现思路
本专利技术提供式I化合物 X是O或S；A是含有至少一个氮原子的6元杂芳基，它任由一个或多个R2基团取代；R1是烷基、环烷基、环烯基、链烯基、炔基、或氨基，(各基团任选被取代)，Y′-X-、卤素、氰基、硝基、酰基、酰氧基、任选取代的杂环基或任选取代的苯基；或两个相邻基团和与之相连的碳原子一起可以形成任选取代的苯并环；R2具有与R1相同的含意或两个相邻基团和与之相连的碳原子一起可以形成任选取代的杂环；Y是烷基、环烷基、环烯基、链烯基或炔基，各基团任选被取代，氢或酰基；Y1具有与Y相同的含意或是任选取代的苯基或任选取代的杂环基；Z是C(＝X1)-X2-R3、氰基、硝基、氨基、酰基、任选取代的杂环基、-C(R5)＝N-OR6或-C(R5)＝N-NR6R7；R3是烷基、环烷基、环烯基、链烯基、炔基、苯基或杂环基，各基团任选被取代，氢或无机或有机阳离子基团；X1和X2，它们可以相同或不同，为O或S；R5、R6和R7，它们可以相同或不同，是烷基、环烷基、环烯基、链烯基、炔基、苯基或杂环基，各基团任选被取代，或是氢或R6和R7和与之相连的原子一起可以形成环；且n是0至4，与金属盐的配合物，以及当化舍物是酸时与碱形成的盐和当化合物是碱时与酸形成的盐，其条件是当Y是氢且i)是Z是羧基、甲氧羰基或乙氧羰基时，环A不是未取代的吡啶基或吡嗪基；和ii)当Z是羧基和n是0时，A不是2-氯-3-吡啶基、6-(2-二乙基氨基乙氧基)-3-吡啶基或2-吡啶基。烷基优选具有1至20个，例如1至6个碳原子。链烯基和炔基一般具有3至6个碳原子。环烷基或环烯基优选具有3至8个碳原子。当取代基存在于任何烷基、环烷基、环烯基、链烯基或炔基部分时，它包括氢、叠氮基、氰基、任选取代的烷氧基、任选取代的烷硫基、羟基、硝基、任选取代的氨基、酰基、酰氧基、任选取代的苯基、任选取代的杂环基、任选取代的苯氧基和任选取代的杂环氧基。环烷基或环烯基也可以被烷基取代。当取代基存在于任何苯基上时。它通常是一个或多个如R1定义的相同基团。术语杂环基包括芳杂环和非芳杂环。杂环基一般是含有最多4个选自氮、氧和硫的杂原子的5，6或7元环。杂环基的实例是呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、咪唑基、二氧戊环基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑烷基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、三唑基、噻二唑基、吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉代、二噻烷基、硫代吗啉代、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、噻唑啉基、苯并咪唑基、四唑基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、1，3-苯并噁嗪基、1，3-苯并噻嗪基、噁唑并吡啶基、苯并呋喃基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、四氢噻吩砜基、二氢喹唑啉基、苯并噻唑基、邻苯二甲酰亚氨基、苯并呋喃基、氮杂_基、噁氮杂_基、噻氮杂_基、二氮杂_基和苯并二氮杂_基。杂环基本身可以被取代，例如被苯基取代。氨基可以被例如一个或两个任选取代的烷基或酰基取代，或两个取代基可以形成环，优选5至7元环，该环可以被取代或可以含有其它杂原子，例如吗啉、硫代吗啉或哌啶。术语酰基包括含硫和磷的酸以及羧酸的残基。因此酰基的实例是-COR5、-COOR5、-CXNR5N6、-CON(R5)OR6、-COONR5R6、-CON(R5)NR6R7、-COSR5、CSSR5、-S(O)pR5、-S(O)2OR5、-S(O)pNR5R6、-P(＝X)(OR5)(OR6)、-CO-COOR5，其中R5、R6和R7如前面所定义，或R6和R7和与之相连的原子-起形成环，P是1或2且X是0或3。一般优选A是吡啶(特别是3-吡啶基)、嘧啶(特别是5-嘧啶基)或吡嗪环。也可以是例如四嗪、哒嗪或三嗪环。R2优选选自卤素和烷氧基，特别是甲氧基。R1优选选自卤素，特别是氟，和烷基，特别是甲基。Z优选C(＝X1)-X2-X3。X1和X2均优选是氧且R3一般是烷基、链烯基或炔基，各基团任选被取代，且特别优选甲基。Y优选氢、烷基，特别是甲基或酰基，特别是烷酰基或烷氧羰基。X优选0。n优选0。本专利技术化合物配合物一般由式Man2的盐形式，其中M是二价金属阳离子，例如铜、锰、钴、镍、铁或锌且An是阴离子，例如氯化物、硝酸盐或硫酸盐。本专利技术化合物具有广谱的防治半知菌类、子囊菌纲、藻菌纲和担子菌纲源的病原菌的活性，特别是防治植物真菌病害，例如，白粉病且特别是大麦白粉病(Erysiphe graminis)、黄瓜白粉病(Erysiphecichoracaerum)和葡萄霜霉病(Plasmopara viticola和Uncinulanecator)、稻瘟病(Pyricularia orgzae)、麦类眼斑病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻纹枯病(Pelliculariasasakii)、灰霉病(Botrytis cinerea)、小麦叶锈病(Pucciniarecondita)、蕃茄或马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans)、苹果黑星病(Ventaria inaegualis)和颖枯病(Leptosphaeria nodorum)。某些化合物可能只对少数病原菌有活性而其它化合物可能具有广谱的活性。某些新颖的式I化合物具有弱的农药活性，但还是有作为中间体的实用性，且这些化合物也构成本专利技术的一方面。本专利技术化合物一般加工成用作杀菌剂的常规组合物。这些组合物可以含有一种或多种附加的农药，例如已知拥有除草、杀菌、杀虫、杀螨或杀线虫性能的化合物。本专利技术组合物中的稀释液或载体可以是固体或液体，任选与表面活性剂结合，例如分散剂、乳化剂或润湿剂。适合的表面活性剂包括阴离子化合物如羧酸盐，例如长链脂肪酸的金属羧酸盐；N-酰基肌氨酸盐；磷酸与脂肪醇乙氧化物的单或二酯或这些酯的盐，脂肪醇硫酸盐如十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠或十六烷基硫酸钠；乙氧基脂肪醇硫酸盐；乙氧基烷基酚硫酸盐；木质素磺酸盐；石油磺酸盐；烷基芳基磺酸盐如烷基苯磺酸盐或低级烷基萘磺的盐，例如，丁基萘磺酸盐；磺化萘-甲醛缩舍物的盐；磺化酚-甲醛缩合物的盐；或更复杂的磺酸盐如酰胺磺酸盐，例如油酸和牛磺酸的磺化的缩合产物或磺化琥珀酸二烷基酯，例如，二辛基琥珀酸酯的磺酸钠。非离子表面活性剂包括脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸酰胺或脂肪一烷基或链烯基取代酚与环氧乙烷的缩合产品，多元醇醚的脂肪酸酯，例如，失水山梨醇脂肪酸酯类，这些酯与环氧乙烷的缩合产品，例如，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物，炔二醇如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇，或乙氧基炔二醇。阳离子表面活性剂的实例包括，例如，脂族单、二或多胺的乙酸盐、环烷酸盐或油酸盐；含氧的胺如氧化胺或聚氧乙烯烷基胺；羧酸与二或多胺缩合制备的酰胺连接的胺；或季胺盐。本专利技术组合物可以是农药制剂领域已知的任何形式，例如，溶液、分散液、水乳剂、喷粉剂、拌种剂、熏蒸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式Ｉ化合物；Ａ是含有至少一个氮原子的６元杂芳基，它任由一个或多个Ｒ２基团取代；Ｒ１是烷基、环烷基、环烯基、链烯基、炔基、或氨基，（各基团任选被取代），Ｙ′－Ｘ－、卤素、氰基、硝基、酰基、酰氧基、任选取代的杂环基或任选取代的苯基；或两个相邻基团和与之相连的碳原子一起可以形成任选取代的苯并环；Ｒ２具有与Ｒ１相同的含意或两个相邻基团和与之相连的碳原子一起可以形成任选取代的杂环；Ｙ是烷基、环烷基、环烯基、链烯基或炔基，各基团任选被取代，氢或酰基；Ｙ１具有与Ｙ相同的含意或是任选取代的苯基或任选取代的杂环基；、氰基、硝基、氨基、酰基、任选取代的；Ｒ３是烷基、环烷基、环烯基、链烯基、炔基、苯基或杂环基，各基团任选被取代，氢或无机或有机阳离子基团；；Ｒ５、Ｒ６和Ｒ７，它们可以相同或不同，是烷基、环烷基、环烯基、链烯和与之相连的原子一起可以形成环；且ｎ是０至４，与金属盐的配合物，以及当化合物是酸时与碱形成的盐和当化合物是碱时与酸形成的盐，其条件是当Ｙ是氢且：ｉ）是Ｚ是羧基、甲氧羰基或乙氧羰基时，环Ａ不是未取代的吡啶基或吡嗪基；和ｉｉ）当Ｚ是羧基和ｎ是０时，Ａ不是２－氯－３－吡啶基、６－（２－二乙基氨基乙氧基）－３－吡啶基或２－吡啶基。２．杀真菌组合物，包含与农业上可接受的稀释剂或载体混合的按照权利要求１中所要求的化合物。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：PD里奥丹，IK波迪，SE欧斯本，
申请(专利权)人：英国阿格里沃有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]