用于控制植物全枯病的精选的杀菌剂制造技术

＊＊＊ Ⅰ 一种最好是播种前施加在种子上的、用于控制植物全枯病的式Ⅰ杀真菌化合物或其可农用盐组合物，它们的使用方法及制备方法，其中式Ⅰ：Ｒ↑［２］是乙基、异丙基、丙基或烯丙基；Ａ是Ｎ（ＣＨ↓［３］）↓［１－ｎ］Ｈ↓［ｎ］Ｒ↑［５］或ＯＲ↑［６］，其中ｎ是０或１，Ｒ↑［５］是（ＣＨ↓［３］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［３］ＣＨ↓［２］）↓［３－ｍ］Ｃ、１－甲基环戊基、１－甲基环己基或２，３－二甲基－２－丁基，其中ｍ是０、１、２或３，Ｒ↑［６］独立地为Ｒ↑［５］或２，３，３－三甲基－２－丁基；Ｒ↑［３］是Ｈ或独立地为Ｒ↑［４］；Ｒ↑［４］是卤素或ＣＨ↓［３］；条件是当Ａ是Ｎ（ＣＨ↓［３］）↓［１－ｎ］Ｈ↓［ｎ］Ｒ↑［５］，如果Ｒ↑［３］是Ｈ而且Ｒ↑［５］是１－甲基－１－环己基或（ＣＨ↓［３］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］）↓［３－ｍ］Ｃ，其中ｍ是０或３，或者如果Ｒ↑［３］是卤素而且Ｒ↑［５］是（ＣＨ↓［３］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［３］ＣＨ↓［２］）↓［３－ｍ］Ｃ，其中ｍ是３，则Ｒ↑［２］不能是乙基；另一条件是，当Ａ是ＯＲ↑［６］时，则ｍ等于或小于２，而且如果Ｒ↑［３］是Ｈ或卤素并且Ｒ↑［２］是乙基或异丙基，则Ｒ↑［６］是（ＣＨ↓［３］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［３］ＣＨ↓［２］）↓［３－ｍ］Ｃ，其中ｍ是１。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Selected fungicides for the control of plant blight

\uff0a\uff0a\uff0a \u2160 \u4e00\u79cd\u6700\u597d\u662f\u64ad\u79cd\u524d\u65bd\u52a0\u5728\u79cd\u5b50\u4e0a\u7684\u3001\u7528\u4e8e\u63a7\u5236\u690d\u7269\u5168\u67af\u75c5\u7684\u5f0f\u2160\u6740\u771f\u83cc\u5316\u5408\u7269\u6216\u5176\u53ef\u519c\u7528\u76d0\u7ec4\u5408\u7269\uff0c\u5b83\u4eec\u7684\u4f7f\u7528\u65b9\u6cd5\u53ca\u5236\u5907\u65b9\u6cd5\uff0c\u5176\u4e2d\u5f0f\u2160\uff1a\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u4e59\u57fa\u3001\u5f02\u4e19\u57fa\u3001\u4e19\u57fa\u6216\u70ef\u4e19\u57fa\uff1b\uff21\u662f\uff2e\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff4e\uff3d\uff28\u2193\uff3b\uff4e\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u6216\uff2f\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\uff0c\u5176\u4e2d\uff4e\u662f\uff10\u6216\uff11\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u662f\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff4d\uff3d\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff4d\uff3d\uff23\u3001\uff11\uff0d\u7532\u57fa\u73af\u620a\u57fa\u3001\uff11\uff0d\u7532\u57fa\u73af\u5df1\u57fa\u6216\uff12\uff0c\uff13\uff0d\u4e8c\u7532\u57fa\uff0d\uff12\uff0d\u4e01\u57fa\uff0c\u5176\u4e2d\uff4d\u662f\uff10\u3001\uff11\u3001\uff12\u6216\uff13\uff0c\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u6216\uff12\uff0c\uff13\uff0c\uff13\uff0d\u4e09\u7532\u57fa\uff0d\uff12\uff0d\u4e01\u57fa\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff28 \u6216\u72ec\u7acb\u5730\u4e3a\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\uff1b\uff32\u2191\uff3b\uff14\uff3d\u662f\u5364\u7d20\u6216\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff1b\u6761\u4ef6\u662f\u5f53\uff21\u662f\uff2e\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff11\uff0d\uff4e\uff3d\uff28\u2193\uff3b\uff4e\uff3d\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\uff0c\u5982\u679c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff28\u800c\u4e14\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u662f\uff11\uff0d\u7532\u57fa\uff0d\uff11\uff0d\u73af\u5df1\u57fa\u6216\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff4d\uff3d\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff4d\uff3d\uff23\uff0c\u5176\u4e2d\uff4d\u662f\uff10\u6216\uff13\uff0c\u6216\u8005\u5982\u679c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\u5364\u7d20\u800c\u4e14\uff32\u2191\uff3b\uff15\uff3d\u662f\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff4d\uff3d\uff08\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff23\uff28\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff09\u2193\uff3b\uff13\uff0d\uff4d\uff3d\uff23\uff0c\u5176\u4e2d\uff4d\u662f\uff13\uff0c\u5219\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u4e0d\u80fd\u662f\u4e59\u57fa\uff1b\u53e6\u4e00\u6761\u4ef6\u662f\uff0c\u5f53\uff21\u662f\uff2f\uff32\u2191\uff3b\uff16\uff3d\u65f6\uff0c\u5219\uff4d\u7b49\u4e8e\u6216\u5c0f\u4e8e\uff12\uff0c\u800c\u4e14\u5982\u679c\uff32\u2191\uff3b\uff13\uff3d\u662f\uff28\u6216\u5364\u7d20\u5e76\u4e14\uff32\u2191\uff3b\uff12\uff3d\u662f Ethyl or isopropyl, R = 6 (CH is down 3 (CH): M: 3 CH: 2): 3 - M C, where m is 1.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及某些新的取代的苯甲酰胺化合物及其制备方法，使用该化合物控制植物(尤其是谷物)全枯病的方法，以及用于进行此方法的杀菌组合物。
技术介绍
全枯病是谷物(尤其是小麦和大麦)生产中的一个严重问题。它是由位于土壤中的真菌禾顶囊壳菌(Gg)引起的。这种真菌感染植物的根，并且在根组织中到处生长，造成了黑腐病。真菌在根和下部茎中的生长阻止了植物从土壤中获取足够的水和/或营养，表现出植物生长活力差，在病害严重时会形成“白穗”，不结籽或只含很少的枯萎的谷粒。产量因而降低。顶囊壳菌还会感染其它的谷类作物，例如稻和燕麦；以及草皮。目前避免由于土壤感染Gg而使作物减产的主要手段是将所种植的作物轮种成耐Gg的作物。但是，在主要作物是谷物的区域，轮种不是一种理想的作法，而一种有效的控制剂是非常需要的。本专利技术的目的之一是提供能对Gg在土壤中的生长施行优越的和出乎意料的控制作用的化合物，以减少作物损失。本专利技术的另一目的是提供一种有效的方法，用于对植物中的全枯病施行优越的和出乎意料的控制作用。本专利技术的再一目的是提供可以对全枯病施行优越的和出乎意料的控制作用的杀菌组合物。国际专利申请PCT/US 92/08633公开了很大一类对防治全枯病有效的化合物。本专利技术是对于防治该病害有优越的和出乎意料的效力的精选化合物。与本专利技术方法有关的参考文献是Synth.Commun.14，621(1984)和Synthesis 303，(April，1978)。Gajda，T.和Zwierzak，A的“甲酰胺和磺酰胺的相转移催化N-烷基化”(发表在Synthesis，1981年12月，1005-7页)和Abiko，A等的“回到KMnO4醛类在叔丁醇-NaH2PO4水溶液体系中氧化成羧酸”(发表在Tetrahedron Letters，27，No.38，4637-4540，1986)是与本专利技术方法有关的另外的文献。另外，有关的摘要包括德温特摘要87-203436/29、89-013361/02、90-213193/28、91-061915/09、93-062565/08和93-096743/12。专利技术概要本专利技术涉及式(I)化合物或其可农用的盐 其中R2是乙基、异丙基、丙基或烯丙基；A是N(CH3)1-nHnR5或OR6，其中n是0或1，R5是(CH3)m(CH3CH2)3-mC、1-甲基-1-环戊基、1-甲基-1-环己基或2，3-二甲基-2-丁基，其中m是0、1、2或3，R6独立地为R5或2，3，3-三甲基-2-丁基；R3是H或独立地为R4；R4是卤素或CH3；条件是当A为N(CH3)1-nHnR5时，如果R3是H而且R5是1-甲基-1-环己基或(CH3)m(CH2CH3)3-mC(其中m是0或3)，或者如果R3是卤素而且R2是(CH3)m(CH3CH2)3-mC(其中m是3)，则R2不能是乙基；另一条件是，当A是OR6时，则m等于或小于2，而如果R3为H或卤素而且R2为乙基或异丙基时，则R6是(CH3)m(CH3CH2)3-mC，其中m为1。本专利技术提供了一种控制由顶囊壳菌在植物中造成的病害的方法，该方法包括向种子或土壤中施加杀真菌有效数量的式I杀真菌剂。本专利技术还提供了杀真菌组合物，其中含有杀真菌有效数量的一种式I化合物和适用于上述方法的可农用的载体。本专利技术的一项优选的实施方案是一种式I化合物及其组合物和它们的使用方法，其中A是N(CH3)1-nHnC(CH3)m(CH2CH3)3-m，其中的n是0或1，m是1、2或3，R2是乙基、丙基或烯丙基，R3是甲基，R4是氯。本专利技术的另一优选实施方案是一种式I化合物及其组合物和它们的使用方法，其中A是OC(CH3)m(CH2CH3)3-m，其中的m是1或2，或者A是OC(CH3)2CH(CH3)2，R2是烯丙基，R3是氢或CH3，R4是氯。另一优选的实施方案是N-乙基2--6-氯苯甲酰胺、N-乙基2--6-氯苯甲酰胺、N-丙基2--6-氯苯甲酰胺或N-烯丙基2--6-氯苯甲酰胺。现已发现，在试管试验中有高度活性的式I化合物在自然条件下试验中也显示出良好的效果，该效果与化合物的土壤迁移率一致，而这一迁移率与使化合物的亲水性增强的取代基有关。本专利技术还包括一种制备式I化合物的方法，其中A被定义为OR6，R6的定义同上，该方法包括步骤1)式(III)化合物 其中Q是氟或氯，R3和R4的定义如上；在溶剂中与MA接触，其中M是Li、Na或K，或者与通过在大量AH(其中A定义如上)中回流锂、钠或钾制得的MA相当物接触；以便得到式(IV)化合物 其中A、R3和R4的定义如上；然后或者步骤2)a)将式IV化合物与NaOH、H2O2、H2O和乙醇一起加热；或者最好是，步骤2)b)将式IV化合物与KOH在溶剂(例如醇或二醇，优选叔丁醇，最好是叔戊醇)中回流；以便得到式(V)化合物 其中A、R3和R4的定义如上；以及步骤3)将式V化合物在碱存在下用R2X处理，其中X是氯、溴、碘或-OSO2(OR2)，或步骤3)将式V化合物在碱和相转移催化剂存在下用R2X处理，其中R2和X的定义如上；以便得到式I化合物，其中A被定义为OR6，R6的定义如上；或者步骤2′)对上面定义的式IV化合物作如下处理a)与二异丁基氢化铝在溶剂(例如甲苯或二氯甲烷)中接触，然后b)在pH约5-约9下与醇溶剂(如乙醇或叔丁醇)中的KMnO4及KH2PO4和水接触，得到式(VI)化合物 其中A、R3和R4的定义如上，以及步骤3′)对式VI化合物进行处理a)在吡啶和DMF存在下于非质子溶剂(例如乙腈、二氯甲烷或二氯乙烷)中用亚硫酰氯或(COCl2)2处理；和b)然后用H2NR2处理，其中R2的定义如上；以便得到式I化合物，其中A被定义为OR6，R6的定义如上。本专利技术还包括如上定义的式IV、V和VI新化合物。虽然上述方法可以在一个容器中进行，即，从式III到式I化合物，但是各个步骤也可以按照常用方式进行后处理以回收产物。例如，可以对式VI化合物进行处理以得到式I化合物，可以对式V化合物进行处理以得到式VI化合物，可以对式IV化合物进行处理以得到式V化合物。专利技术详述如本文中所使用的，“卤素”一词是指选自氯、溴、氟和碘的基团。用化学控制剂防治Gg病，包括全枯病，可以以几种方式完成。可以将试剂直接施用到感染Gg的土壤中，例如，在播种时与种子一起施用。或者是，可以在播种或发芽后施用到土壤中。但是，最好是在播种前以涂层的形式施用到种子上。这种技术通常用于多种作物，以便提供用于控制各种植物病理学真菌的杀真菌剂。本专利技术的组合物含有杀真菌有效数量的一种或多种上述化合物以及一种或多种辅助剂。这类组合物中活性组分的含量可以为0.01-95％重量。也可以包含其它的杀真菌剂以提供宽谱的真菌控制作用。杀真菌剂的选择取决于作物以及在所关心的地区内已知是对该作物的威胁的病害。本专利技术的杀真菌组合物，包括在施用前需要稀释的浓缩物，可以含至少一种活性组分和一种液体或固体形式的辅助剂。该组合物的制备方法是，将活性组分与辅助剂(包括稀释剂、增量剂、载体和调节剂)混合，形成细分的粒状固体、粒剂、丸剂、溶液、分散体或乳状液形式的组合物。因此，活性组分可以与诸如细分的固体、有机物液体、水、润湿剂、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（Ⅰ）化合物或其可农用的盐＊＊＊ Ⅰ其中Ｒ↑［２］是乙基、异丙基、丙基或烯丙基；Ａ是Ｎ（ＣＨ↓［３］）↓［１－ｎ］Ｈ↓［ｎ］Ｒ↑［５］或ＯＲ↑［６］，其中ｎ是０或１，Ｒ↑［５］是（ＣＨ↓［３］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［３］ＣＨ↓ ［２］）↓［３－ｍ］Ｃ、１－甲基－１－环戊基、１－甲基－１－环己基或２，３－二甲基－２－丁基，其中ｍ是０、１、２或３，Ｒ↑［６］独立地是Ｒ↑［５］或２，３，３－三甲基－２－丁基；Ｒ↑［３］是Ｈ或者独立地是Ｒ↑［４］；Ｒ↑［４］是卤素 或ＣＨ↓［３］；条件是，当Ａ是Ｎ（ＣＨ↓［３］）↓［１－ｎ］Ｈ↓［ｎ］Ｒ↑［５］，其中的ｎ是０或１时，如果Ｒ↑［３］是Ｈ而且Ｒ↑［５］是１－甲基－１－环己基或（ＣＨ↓［３］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［３］ＣＨ↓［２］）↓［３－ｍ］Ｃ，其中的ｍ是 ０或３，或者如果Ｒ↑［３］是卤素而且Ｒ↑［５］是（ＣＨ↓［３］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［３］ＣＨ↓［２］）↓［３－ｍ］Ｃ，其中的ｍ是３，则Ｒ↑［２］不能是乙基；另一条件是，当Ａ是ＯＲ↑［６］时，则ｍ等于或小于２，而且如果Ｒ↑［３］是Ｈ或卤素和 Ｒ↑［２］是乙基或异丙基，则Ｒ↑［６］是（ＣＨ↓［３］）↓［ｍ］（ＣＨ↓［３］ＣＨ↓［２］）↓［３－ｍ］Ｃ，其中ｍ是１。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：DP菲利昂，KA文桑特，DM沃克，
申请(专利权)人：孟山都公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]