取代的噻吩和含有它们作为活性成分的农业和园艺杀菌剂制造技术

＊＊＊ （１） 通式（１）表示的本发明专利技术取代的噻吩衍生物对于各种在庄稼的致病真菌具有宽的抗病谱，特别对如灰霉病，白粉霉病和锈斑病显示优异的控制效果，对于已成为严重问题的对常规杀菌剂的耐药真菌也有作用，从而用作农业和园艺抗菌剂。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Substituted thiophene and agricultural and horticultural fungicides containing them as active ingredients

* * * (1) general formula (1) said the substituted thiophene derivative of the invention has wide for a variety of disease spectrum of pathogenic fungi of crops, especially on Botrytis cinerea, exhibits an excellent controlling effect powdery mildew and rust disease, also has the effect of which has become a serious problem of conventional fungicides of fungal resistance thus, for agricultural and horticultural fungicide.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
1)专利
本专利技术涉及新颖的取代噻吩衍生物、含有它们作为活性成分的农业和园艺杀菌剂和通过它们控制植物疾病的方法。2)有关技术的描述最近改进的具有选择作用机制的杀菌剂不同于常规所用的低剂量下显示稳定效果的非选择性杀菌剂，然而、最近的杀菌剂存在着发展的化学耐药性而导致效力减少的问题，例如、苯并咪唑抗菌剂有很宽的杀菌谱并对灰霉疾病显示出优异的效果，然而、与20世纪70年代所说的杀菌剂对照、由于耐受所述杀菌剂的耐药真菌的出现、这样的杀菌剂的效力急剧降低。作为苯并咪唑杀菌剂的替代物，二羧基酰亚胺成为注意的焦点，尽管如此、在20世纪80年代，也出现了抗二羧基酰亚胺的耐药真菌，因此，缺乏对于控制耐药真菌的灰霉疾病的对抗措施在日本、以及全球成为了重要的问题。另一方面、吡咯杀菌剂有很宽的杀菌谱是一个优异的农药、它以迄今为止绝无仅有的低剂量特别对下列植物疾病显示了效力粉霉病、各种庄稼的锈病和苹果及梨的疤痕病，然而、最近已出现了抗这一杀真菌剂的耐药真菌、也导致了杀菌剂效力急剧下降的问题。耐杀菌剂真菌的存在对于选择性杀菌剂已成为不可避免的问题，从而、开发一种新的杀菌剂是现在一个急切的课题。现已知道、按常规，许多芳香族苯胺衍生物具有杀菌活性，例如、日本特许公开专利平5-221994和6-199803已经公开了许多苯胺衍生物对灰霉疾病具有效力，专利技术者做了在这些专利中公开的化合物对于各种植物致病真菌的杀菌活性试验，然而，甚至就灰霉疾病来说、疾病控制效力都很低、并且，对所有粉霉疾病和棕锈疾病没观察到效力。因此、本专利技术的目的是提供一种新颖的农业和园艺杀菌剂、它对于各种庄稼的致病真菌有很广的抗菌谱、而且也能解决越来越严重的的耐药真菌的问题。专利技术概述由于对各种杂环胺衍生物生物活性的充分研究、本专利技术者发现了一些氨基噻吩衍生物对各种植物疾病具有强有力的控制效果，不仅对于苯并咪唑杀菌剂和二羧基酰亚胺杀菌剂敏感的真菌而且对耐药真菌、进而对吡咯杀菌剂敏感真菌和耐药真菌均显示优异的控制活性，这样的氨基噻吩衍生物对庄稼具有高度的安全性、从而能达到上述目的，因此本专利技术已经是完成的。本专利技术的一个方面是由通式(1)表示的取代的噻吩衍生物、含有它们作为活性成分的农业和园艺杀菌剂和通过它们控制植物疾病的方法。 其中Q是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基磺酰基、甲基磺酰氧基、氰基、乙酰基、硝基、烷氧羰基或氨基；R是直链或支链的具有1-12个碳原子的烷基、直链或支链的具有1-12个碳原子的卤代烷基、直链或支链的具有2-10个碳原子的链烯基、直链或支链的具有2-10个碳原子的卤代链烯基、具有2-12个碳原子的烷氧基-烷基、具有2-10个碳原子的烷硫基烷基、具有3-10个碳原子的环烷基、具有3-10个碳原子的卤素取代的环烷基、或能被1-3个取代基取代的苯基；所述苯基的取代基是氢原子、具有1-4个碳原子的烷基、具有2-4个碳原子的链烯基、具有2-4个碳原子的炔基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子的卤代烷氧基、具有1-4个碳原子的烷硫基、具有1-4个碳原子的烷基磺酰氧基、具有1-4个碳原子的烷基磺酰基、卤素原子、氰基、具有2-4个碳原子的酰基、具有2-4个碳原子的烷氧羰基、氨基或被具有1-3个碳原子的烷基取代的氨基；R和基团-NHCOAr彼此相邻；Ar是被下列(A1)至(A8)取代的基团 其中R1是三氟甲基、二氟甲基、甲基、乙基、氯原子、溴原子或碘原子，R2是氢原子、甲基、三氟甲基或氨基，和n是整数0-2。本专利技术的另一方面是由通式(1)表示的取代的噻吩衍生物的中间体，这就是由通式(2)表示的氨基噻吩衍生物 其中Q是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基、甲磺酰氧基、氰基、乙酰基、硝基、烷氧羰基或氨基；Y是氢原子、具有1-4个碳原子的烷基、具有2-4个碳原子的链烯基、具有2-4个碳原子的炔基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子的卤代烷氧基、具有1-4个碳原子的烷硫基、具有1-4个碳原子的烷基磺酰氧基、具有1-4个碳原子的烷基磺酰基、卤原子、氰基、具有2-4个碳原子的酰基、具有2-4个碳原子的烷氧羰基、氨基或具有1-3个碳原子的烷基取代的氨基，m是整数1-3，和苯基与氨基彼此相邻；和由通式(3)表示的硝基噻吩衍生物 其中Q是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基磺酰基、甲基磺酰氧基、氰基、乙酰基、硝基、烷氧羰基或氨基，Y是氢原子、具有1-4个碳原子的烷基、具有2-4个碳原子的链烯基、具有2-4个碳原子的炔基、具有3-6个碳原子的环烷基、具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子的卤代烷氧基、具有1-4个碳原子的烷硫基、具有1-4个碳原子的烷基磺酰氧基、具有1-4个碳原子的烷基磺酰基、卤原子、氰基、具有2-4个碳原子的酰基、具有2-4个碳原子的烷氧羰基、氨基或具有1-3个碳原子的烷基取代的氨基，m是整数1-3，和苯基与氨基彼此相邻。本专利技术详述本专利技术中由通式(1)表示的噻吩衍生物典型的取代基R具体包括异丙基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1-甲基己基、1-乙基丙基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基辛基、3-甲基丁基、3-甲基戊基、4-甲基辛基、1，2，2，3-四甲基丁基、1，3，3-三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基、1，3-二甲基戊基、1，3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基、2，6-二甲基-4-庚基、1-甲基-2-环丙基乙基、正丁基、正己基和其它直链或支链的具有1-12个碳原子的烷基；3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3，3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基和其它直链或支链具有1-12碳原子的卤代烷基；丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2，4-二甲基-1-戊烯基、2，4-二甲基-2-戊烯基和其它直链或支链具有2-10个碳原子的链烯基；2-氯-1-甲基-1-丁烯基和其它具有2-10碳原子的卤代链烯基；环丙基、环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基和其它具有3-10个碳原子的环烷基；甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、1-乙氧基-乙基、1-甲氧基丙基、1-异丙氧乙基和其它具有2-10个碳原子的烷氧烷基；甲硫基甲基、1-甲硫基乙基、1-乙硫基乙基、1-甲硫基丙基、1-异丙硫基乙基和其它具有2-10个碳原子的烷硫基烷基；2-氯环己基、3-氯环己基、和其它卤素取代的具有3-10个碳原子的环烷基；和能被1-3个取代基取代的苯基。典型的苯基取代基具体包括氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基和其它具有1-4个碳原子的烷基；乙烯基、异丙烯基、1-甲基异丙烯基、和其它具有2-4个碳原子的链烯基；乙炔基、1-丙炔基、和具有2-4个碳原子的其它炔基；环丙基、环戊基、环己基、和具有3-6个碳原子的其它环烷基；甲氧基、乙氧基、丁氧基和具有1-4个碳原子的其它烷氧基；三氟甲氧基、1，1，本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（１）表示的取代噻吩衍生物 ＊＊＊ （１） 其中Ｑ是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基磺酰基、甲基磺酰氧基、氰基、乙酰基、硝基、烷氧羰基或氨基；Ｒ是直链或支链的具有１－１２个碳原子的烷基、直链或支链的具有１－１２个碳原子的卤代烷基、直链或支链的具有２－１０个碳原子的链烯基，直链或支链的具有２－１０个碳原子的卤代链烯基，具有２－１２个碳原子的烷氧基－烷基，具有２－１０个碳原子的烷硫基烷基。具有３－１０个碳原子的环烷基、具有３－１０个碳原子的卤素取代的环烷基、或能被１－３个取代基取代的苯基；所述苯基的取代基是氢原子、具有１－４个硫原子的烷基、具有２－４个碳原子的链烯基、具有２－４个碳原子的炔基、具有３－６个碳原子的环烷基、具有１－４个碳原子的烷氧基、具有１－４个碳原子的卤代烷氧基、具有１－４个碳原子的烷硫基、具有１－４个碳原子的烷基磺酰氧基、具有１－４个碳原子的烷基磺酰基、卤素原子、氰基、具有２－４个碳原子的酰基、具有２－４个碳原子的烷氧羰基、氨基或被具有１－３个碳原子烷基取代的氨基；Ｒ和基团－ＮＨＣＯＡｒ彼此相邻；Ａｒ是被下列（Ａ↓［１］）至（Ａ↓［８］）取代的基团： ＊＊＊ 其中Ｒ↑［１］是三氟甲基、二氟甲基、甲基、乙基、氯原子、溴原子或碘原子，Ｒ↑［２］是氢原子、甲基、三氟甲基或氨基，和ｎ是整数０－２。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉川幸宏，富谷完治，胜田裕之，川岛秀雄，高桥完，稻见俊一，柳濑勇次，贵志淳郎，下鸟均，户村直文，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]