杂环稠合的呋喃并吡喃环化合物及除草剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术的一个目的是提供一种除草剂，它对作物如稻米，大豆和棉花有完全选择性，而对杂草有优秀的除草活性。本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）的醚化合物，其中Ｒ↓［１］，Ｒ↓［２］，Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］定义如说明书，且除草剂含有所述化合物作为活性组分。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Heterocyclic fused furan ring compound and herbicide

One of the purposes of the present invention is to provide a herbicide that is completely selective for crops such as rice, soybeans and cotton, and has excellent herbicidal activity. The present invention relates to compounds of formula (I) ether compounds, including R: 1, R: 2, R: 3 and R: 4 as defined in the specification, and herbicide containing said compound as active ingredient.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及醚化合物和含有这些化合物作为活性组分的除草剂。本专利技术的式(I)化合物，其中R3和R4共同形成苯环时，在日本专利公开No.316579/1994和No.138260/1995中描述其具有除草活性。同时，在日本专利公开No.316579/1994中描述具有除草活性的呋喃并苯并吡喃(furobenzopyran)衍生物，具有通式(XII)的结构 其中R1是低级烷基，R2是低级烷基，低级烷氧基，卤原子或被卤原子取代的低级烷基，R3是低级烷基，低级烷氧基，卤原子，卤原子取代的低级烷基，苯氧基或苄氧基，R4是氢原子或低级烷基，m和n是0-4之任意整数，且当n为2-4时，R2和R3可相同或不同。另外，日本专利公开No.138260/1995描述了具有除草活性的通式(XIII)化合物 其中R1是低级烷基，R2是低级链烯基，低级炔基，被具有3-7个碳原子环烷基取代的甲基，或通式(II)-(XI)中任一基团 (其中R5是羟基，氰基，卤原子取代的低级烷氧基，低级烷硫基，低级链烯基或低级炔基，R6是氢原子或低级烷基，R7是低级烷基，R8是低级烷基，低级烷氧基，卤原子或被卤原子取代的低级烷基，X是亚甲基，氧原子，硫原子或氮原子(它可被低级烷基或低级酰基取代)，或与相邻碳原子形成双键，Y是氧原子或硫原子，n是1-4的任意整数，且P是0-3的任意整数，当n和p为2时或大于2时，R5和R8可相同或不同，q是0或1，r是0-2的任意整数，q和r的和是0，1或2，且当r和q是0时，x是亚甲基)。R3是低级烷基，低级烷氧基，卤原子，被卤原子取代的低级烷基，苯氧基，苄氧基，氰基，硝基，苯基，-S(O)tR9-基，-OSO2R9基，-ZC(＝0)R9基团，-ZR10基团，-ZCH(R12)C(＝0)R11基，-ZP(＝Z)(ZR9)2基团，-N(R12)R13基，-N(R12)C(＝Z)R14基，-N(R12)SO2R9基团，-C(R12)2OR13基团，-CH(R12)S(O)tR9基团，-CH(R12)ZC(＝0)R14基团，-CH(R12)N(R12)R13基，-CH(R12)N(R12)C(＝2)R14基，-Cu(R12)ZP(＝Z)(ZR9)2基团，-C(＝Z)R11基团，-CH(ZR15)ZR16基团，-C(＝Z)N(R17)R18基团，-CH＝NR11基团，-CH＝CR19R20基团或-OC(R13)2-O-基团(其中苯环上相邻碳原子形成一五员环)(其中R9是低级烷基或苯基(它可被低级烷基，低级烷氧基或卤原子取代)，R10是被卤原子取代的低级烷基或烷氧烷基，R11是氢原子，羟基，低级烷基，低级烷氧基，低级烷硫基或苯氧基，R12是氢原子或低级烷基，R13是氢原子，低级烷基，被卤原子取代的低级烷基或芳烷基，R14是低级烷基，被卤原子取代的烷基，苯基(它可被低级烷基，低级烷氧基或卤原子取代)或低级烷氧基，苯氧基，低级烷氨基或苯胺基，R15和R16分别是氢原子或低级烷基或R15和R16一起为-(CH2)2-或-(CH2)3-形成一环，R17是氢原子或低级烷氧基，R18是氢原子，低级烷基，苯基(它可被低级烷基，低级烷氧基或卤原子取代)或R17和R18一起形成五或六员环(其中可含有氧原子，硫原子或氮原子)，R19是氢原子，氰基或低级烷氧羰基，R20是氢原子，低级烷基，硝基，氰基或低级烷氧羰基，Z是氢原子或硫原子且t是0-2的任意整数)R4是氢原子或低级烷基，m是0-4任意整数，且当m是2或更多时，每个R3可相同或不同。至今为止，已开发了一系列除草剂用于高地田和水稻田，但在除草活性或对作物除草选择性上没有一个是令人满意的。日本专利公开No.316579/1994和日本专利公开No.138260/1995描述的呋喃并苯并吡喃衍生物在过量渗漏条件下，除草选择性不总能令人满意。因此，本专利技术的一个目的是寻找一有效的化合物，它在任何条件下都不损害耕种的作物，在用于高地田和水稻田时选择地显示除草活性。因此，本专利技术的一方面是寻找具有优秀的潜在活性的化合物，作为除草剂用于水稻田，它对水稻有足够的选择性，但对一年生杂草，如稗属(Echinochloa sp.)，异型莎草(Cyperus diffornis L)，鸭舌草(Monochoriavaginalis)和节节菜(Rotala indica)以及多年生的杂草如萤蔺(Scirpusjuncoides)，Cyperus serotinus，Eloecharis kuroguwai和Eloecharisacicularis具有高的除草活性。另外，本专利技术的另一方面是寻找一种化合物，它通过泥土施用或叶施用不仅可在水稻田里用作除草剂，而且可在高地田或其它非农业用地中用作除草剂，因此，它对升马唐(Digitaria adscendeus)，繁缕(Stellaria media)，Persicaria，反枝苋(Amaranthus retroflexus)，碎米莎草(Cyperus iria)，Poltulaca oleracea，欧洲千里光(Senecio vulgaris)，藜(Chenopodiumalbum)，香附子(Cyperus rotundus)，Calystegia japonica，漆姑草(Sagina japonica)，猪殃殃(Galium aparine)，看麦娘(Alopecurusaequalis)，草熟禾(Poa anrua)，荠(Capsella bursapastoris)，狗尾草(Setaria viridis)等有效。为了达到上述目的，本专利技术的专利技术者合成了一系列新的醚化合物，并在不同方面研究了它们的除草活性。其结果是，本专利技术者找到一种化合物，它不仅在水稻田里，而且可在高地田以及其它非农业用地中作为有效的除草剂，因此完成了本专利技术。同时，本专利技术涉及通式(I)的醚化合物 其中R1是低级烷基，且R2选自下列通式(II)-(XI)的基团 (其中R5是低级烷基，低级烷氧基，低级酰氧基，卤原子，被卤原子取代的低级烷基，被卤原子取代的低级烷氧基或低级烷硫基，R6是氢原子或低级烷基，R7是低级烷基，R8是低级烷基，低级烷氧基，低级酰氧基，低级烷硫基，卤原子，被卤原子取代的低级烷基，或被卤原子取代的低级烷氧基，X是亚甲基，氧原子，硫原子或氮原子(它可被低级烷基或低级酰基取代)或与相邻碳原子形成双键，Y是氧原子，硫原子或氮原子(它可被低级烷基或低级酰基取代)，n是0-5之间的任意整数，P是0-3之间的任意整数，当n和p是2或更多，每个R5和R8可以相同或不同，q是0或1，r是0-2之间的任意整数时，q和r的和是0，1，或2且当r和q均为0时，x是亚甲基)R3和R4一起形成含有1或2个杂原子的不饱和五员或六员环(它可被低级烷基，低级烷氧基，低级酰氧基，低级烷硫基，卤原子，被卤原取代的低级烷基或被卤原子取代的低级烷氧基取代)，以及含有所述化合物作为有效组分的除草剂。在本专利技术的化合物中，低级烷基，低级烷氧基，低级酰基，低级酰氧基或低级烷硫基是指具有1-4个碳原子的烷基，具有1-4个碳原子的烷氧基，具有1-4个碳原子的酰基，具有1-4个碳原子的酰氧基或具有1-4个碳原子的烷硫基，本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的醚化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↓［１］是低级烷基，且Ｒ↓［２］是选自下列通式（Ⅱ）－（Ⅺ）的基团＊＊＊（其中Ｒ↓［５］是低级烷基，低级烷氧基，低级酰氧基，卤原子，被卤原子取代的低级烷基，被卤原子取代的低级烷氧基或低 级烷硫基，Ｒ↓［６］是氢原子或低级烷基，Ｒ↓［７］是低级烷基，Ｒ↓［８］是低级烷基，低级烷氧基，低级酰氧基，低级烷硫基，卤原子，被卤原子取代的低级烷基或被卤原子取代的低级烷氧基，Ｘ是亚甲基，氧原子，硫原子或氮原子（它可被低级烷基或低级酰基取代）或与相邻碳原子形成双键，Ｙ是氧原子，硫原子或氮原子（它可被低级烷基或低级酰基取代），ｎ是０－５之间任意整数，ｐ是０－３之间任意整数，当ｎ和ｐ为２或更多时，每个Ｒ↓［５］和Ｒ↓［８］可以相同或不同，ｑ是０或１，ｒ是０－２之间任意整数，ｑ和ｒ的和为０，１或２时，当ｒ和ｑ为０时ｘ是亚甲基）Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］一起形成含１或２个杂原子（可被低级烷基，低级烷氧基，低级酰氧基，低级烷硫基，卤原子，被卤原子取代的低级烷基或被卤原子取代的低级烷氧基取代）的不饱和五或六员环。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：新井清司，小泉文明，铃木博之，垣元刚，江田贞文，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]