微囊包封的植物保护剂、其制备方法及应用技术

本发明专利技术涉及包含水不溶性液体活性组分或其混合物的微囊，其主要用于植物保护方面，且囊内存在的溶剂是一种含两个或多个芳香环的液体物质。植物保护剂的微囊包封，尤其水不溶性液体或固体活性颗粒包封在水基混合相体系中近年来已发展成为一种标准的配方技术。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Encapsulated plant protecting agent, preparation method and application thereof

The present invention relates to a microcapsule comprising a water-insoluble active component or a mixture thereof, which is mainly used in plant protection, and the solvent present in the capsule is a liquid substance containing two or more aromatic rings. The encapsulation of plant protective agents, especially water insoluble liquid or solid active particles, has been developed in recent years.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及包含水不溶性液体活性组分或其混合物的微囊，其主要用于植物保护方面，且囊内存在的溶剂是一种含两个或多个芳香环的液体物质。植物保护剂的微囊包封尤其水不溶性液体或固体活性颗粒包封在水基混合相体系中近年来已发展成为一种标准的配方技术。微囊分散液的储存和使用与其它液体配方剂相似。然而，例如相对于可乳化的浓缩物，由于其活性组分的缓慢释放使其常常具有诸如对动物的毒害少、很好的沥滤性能、较小的蒸发率等优点。对使用者来说，其结果是使用的量可以限制，从而减少活性组分的总的使用量。所说的将活性颗粒包封在水基混合相体系中的技术通常是按如下步骤来进行，即在微囊形成之前，水不溶性的非连续相包含有一种极性的液体或低熔点的活性组分及，如果需要的话，一种非水溶性的易于混合并形成囊壁的试剂。这方面的实例有比如US-A-4 640 709和US-A-4 107 292。形成囊壁的试剂还可以是溶于水的，因而可以存在于连续的分散相中。比如，EP-A-0 026 914中描述了这种可能性。然而，存在这样的情况，即活性组分具有相当高的熔点，无溶剂操作不容易实现。另外的情况是活性组分确实是液体，但其极性很低，以致不易于与形成囊壁的试剂(其通常含极性基团)混合，或出现絮凝现象。在这些情况下，需要使用一种极性溶剂，其在水中的溶解性能仍然很低，而在包封过程开始时的乳化阶段活性组分既不结晶也不出现絮凝现象从而干扰包封过程。为了实现这一目的，不同的芳烃溶剂已被采用。其实例有甲苯(GB-A-1 310 866)，二甲苯(EP-A-270 742，US-A-3 577 515)，二甲苯基苯基乙烷(EP-A-332 820)，邻苯二甲酸二甲酯(EP-A-399 911)，但尤其是沸点范围为240-290℃的石脑油(US-A-4 285 720，EP-A-158449，EP-A-571 396)。后一种溶剂的实例有由Exxon制备的“Solvesso200”，它是一种液体植物保护组合剂的溶剂标准。本专利技术的目的是提供一种用于活性组分或其混合物的微囊包封的溶剂，它拥有以往技术中能防止活性组分结晶或出现絮凝现象等优点并且还能增加活性组分或其混合物的生物活性。目前，将以“Solvesso200”为溶剂的微囊分散液与以含二个或更多个芳香环的液体为溶剂的微囊分散液比较时意外发现，后者具有较强的生物活性。因而，本专利技术提供了包封一种水不溶性的液体活性组分或其混合物，且由一种包封的固体或液体活性组分或其混合物及一种或多种含烷基化的联苯和二苄基甲苯的溶剂组成的微囊。术语“微囊”是指包封活性组分或其混合物且其壁由含比如脲、尿烷、酰胺、酯、碳酸酯或磺酰胺等基团的聚合结构组成的非活性载体。其可通过缩聚由边界相微囊包封来制备。根据本专利技术，微囊包封的植物保护剂的生物活性定义为测试系统(见实例)中施用的活性组分(ppm a.i.)的量与害虫或真菌的百分比的商值。缩写“ppm a.i.”是指活性组分的百万分数(基于水中的活性组分的使用量)。根据本专利技术，将一种液体或固体物质溶解在一种溶剂中，并加入另一种形成囊壁且不溶于水但易溶于油的材料。搅拌下将有机相在表面活性物质的水相中进行乳化。该分散溶液含适当的辅助配合剂及，如果需要的话，另一种形成囊壁的试剂。乳化阶段初由有机和水相组合形成的液滴理想大小是1-100微米，优选是5-20微米。水和/或另一种来自水分散相形成囊壁的试剂然后与有机相中的形成囊壁的试剂在界面反应，形成围绕乳滴的固体包封。如前所述，微囊组分包括一种液体或固体活性组分或其混合物，以及一种或多种化学结构中含多个芳香环的液体物质。被包封的物质优选为水溶性低且不与形成囊壁的试剂反应的液体，油类物质，低熔点物质或溶于有机溶剂的固体。已知这些物质优选地包括植物保护活性组分，如杀虫剂二甲基(4-乙氧基苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基)苯基)丙基硅烷(Silafluofen)，4-(顺-4-叔丁基环己氨基)-5-氯-6-乙基嘧啶，(1，4，5，6，7，7-六氯-8，9，10-三降冰片-5-烯-2，3-烯基双甲烯)亚硫酸酯(硫丹)，7-氯双环庚-2，6-二烯-6-基二甲基磷酸酯(heptenophos)，O，O-二乙基-O-(1-苯基-1H-1，2，4-三唑-3基)硫代磷酸酯(三唑磷)，(S)-α-氰基-3-苯氧基-苄基-(1R)-顺-3-(二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯(deltamethrin)，及O，O-二乙基-O-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯(对硫磷乙基)(所提到的活性组分可以用于植物保护但也可以用作对抗外寄生物的兽医药物)；除草剂2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-三氟甲基-苯胺(氟乐灵)和2-氯-2’，6’-二乙基-N-(甲氧甲基)乙酰苯胺(alachlor)；及杀菌剂1-苯胺基-4，6-二甲基嘧啶(pyrimethanil)。相似地，也可能包封有相同或不同表示的活性组分混合物。根据本专利技术，溶剂是由一种或多种其化学结构中含多个芳香环的液体物质形成，且特别是-二苄基甲苯的异构体的混合物-烷基取代的联苯的混合物，其中取代基相互独立地优选为直链或支链的C1-C20的烷基。一种二苄基甲苯异构体混合物是由Marl的Hüls AG生产的Marlotherm S。其在工业中被用作一种传热媒质。在植物保护区使用二苄基甲苯已有描述。EP-A-400 923提到这种液体特别适合用于在居民区使用的杀菌剂中，因为其不损害粘膜且本身仅有轻微的气味。JP 1 009 901描述了二苄基甲苯的乳化稳定效应。一种烷基取代的联苯的混合物是Michigan，Wixom的BVA Oil公司生产的BVA XK3。已知烷基化的联苯在印刷行业中用作溶剂，比如在复印纸中作为微囊，这在DE-A-3 715 649和JP74-5781(Showa)中已有描述。一种类似的情况中，EP-A-567 368提到在液体植物保护组合剂中使用二苄基甲苯作为一种无气味的仅有轻微皮肤腐蚀的溶剂。术语“有机相中的水不溶性的形成囊壁的试剂”是指诸如比如多元羧酸盐的氯化物，油溶性的含游离异腈酸酯、氯甲酸酯和氯磺酰基等的预聚物之类的物质。比如，特别好的结果可用一种异氰酸酯预聚物的混合物(可由2-3mol的1，2，6己三醇和/或1，1，1-三羟甲基丙烷，1mol1，3-丁二醇和1mol的聚丙二醇1000与8mol甲代亚苯基异氰酸酯反应来制备，多元醇采用比化学计量低得多的量)来获得。异氰酸酯预聚物的特别合适的溶剂是乙酸丁酯和二甲苯按重量比5∶1到1∶5的混合物。有机相中的浓度是1～30wt％，优选为2～20wt％。原则上并不限制，但为了纯粹实验的原因加以限制。比如，当预聚物在有机相中浓度增大时，所形成的微囊分散液的粘度通常也增大，乃至可倾性变低。作为用来使起始形成的乳状物和固化后形成的微囊分散液稳定的辅助配合剂，水相优选含0.5～10wt％的保护胶粒(比如其优选可由在水中可溶的或可分散的纤维素衍生物，如羧基甲基纤维素，羟基乙基纤维素或羧基甲基乙基纤维素，聚乙烯醇和/或阿拉伯树脂组成)。然而，也可以加入0.1～10wt％的非离子型、阳离子型或阴离子型表面活性物质，比如环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物(如果需要的话，可用脂肪或芳香基团本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微囊，含水不溶性组分，组分由一种固体或液体活性组分或其混合物和一种或多种化学结构中含一个或多个芳香环的物质组成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：HP克拉瑟，T迈尔，JP舍恩特，A瓦尔特斯多菲，
申请(专利权)人：赫彻斯特舍林农业发展有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]